Способ получения цис-(4-амино-циклогексил)-пропионовой кислоты

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советсник Социалистических Республик(22) Заявлено 21.06.79 (21) 2782637/23-04 с присоединением заявки йо С 07 С 101/04//С 08 6 69/08В 01.3 23/46 Государственный комитет СССР ио делам изобретеиий и открытий(088.8) Опубликовано 3005,81. Бюллетень Ко 20 Дата опубликования описания 30. 05. 81 В.Г. Харченко, ИС. Монахова, Н.С. Смирноваи КИ. Карпавичюс(72) Авторы изобретения Научно-исследовательский институт химии Саратовскогоордена Трудового Красного Знамени государственногоуниверситета им. Н.Г. Чернышевского(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-Р-(4-АМИНОЦИКЛОГЕКСИЛ)- -ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения цисизомерав (4-аминоциклогексил),-пропионовои кислоты, которая широко используется в качестве мономера при производстве термостойких полимеров 1) .,цля практического использования этого продукта требуется индивиду" альный цис- или транс-изомер.Известен способ получения 4-аминометилциклогексанкарбоновых кислот, который основан на каталитическом гидрировании производных 4-аминоме- тилбензойной кислоты в щелочной среде. В качестве катализатора используют скелетный никельИзвестные также способы получения )О-(4-аминоциклогексил)-пропибнбвой ;ислоты основаны на каталитическомгидрировании л-нитрокрричной кислоты. Так известен способ получения циси транс(4-аминоциклогексил)-про" пионовых кислот путем гидрирования и-нитрокоричной кислоты в присутствии катализаторов гидрирования, таких как скелетный никель, родий, нанесенный на окись алюминия, платиновая чернь. При этом получают смесь цис- и транс-изомеров, которые разделяют путем кристаллизациииз ацетона,3. Наиболее близким к предлагаемомуявляется сп 9 соб получения цис- и транс-(4-аминоциклогексил)-пропионовой кислоты путем гидрирования и-нитрокоричной кислоты в присутствии никеля Ренея в слабощелочном водном растворе при 100-170 С и давлении водорода 80-100 атм. Но окончании реакции (21,ч) реакционную массу отделяют от катализатора, упаривают досуха и нагревают с уксусным ангидридом. Образующуюся смесь цис- и транс-р-(4-й-ацетиламиноциклогексил)-пропионовой кислоты разделяют перекристаллизацией из ацетона, получая при этом транс-Р- в (4-И-ацетиламиноциклогексил)-про" пионовую кислоту с выходом 40,3.Свободную транс-(4-аминоциклогексил)-пропионовую кислоту получают омылением полученного ацильного производного 20-ной серной кислотой. К полученному раствору добавляют воду и пропускают через колонку с, анионитом. При этом выход транс-изомера составляет 36%.833952 Формула изобретения ВНИИПИ Заказ 3934/39 Тираж 443 Подписное Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная,4 Выход же цис-)-(4-аминоциклогек-сил)-пропионовой кислоты составляет лишь 31 43Недостатками данного. способа являются многостадийность процесса,низкий выход целевого продукта идлительность процесса.Цель изобретения - повышениевыхода целевого продукта, упрощение процесса и сокращение временипоследнего.Поставленная цель достигается одностадииным способом получения цис- .-"(4-аминоциклогексил)-пропионовой.кислоты путем каталитического гидрирования и-нитрокоричной кислотыв присутствии двуокиси рутения в этиловом спирте при 60-80 С и начальном давлении водорода 100 атм. Выход цис-изомера 70.П р и м е р 1. Синтез цис-)Ъ-(4-аминоциклогексил)-пропионовой кислоты.10 г (0,0518 моль) и-нитрокоричной кислоты и 40 мл этиловогоспирта гидрируют в автоклане емкостью 250 мл при 60 С и начальномдавлении водорода 100 атм и присутствии 0,5 г двуокиси рутения (2-3в пересчете на,металл к весу исходного вещества), Гидрирование происходит 5 ч. Гидрогенизат отфильтровывают от катализатора, полученнуюцис-ф-(4-аминоциклогексил)-пропионовую кислоту высаживают прибанлением 100 мл ацетона, осадок отфильтровывают. Выход 6,0 г (68),Т.пл. 250 ОС. После переосажденияиз воды ацетоном продукт имеетт.пл. 259-260 С.П р и м е р 2. Синтез цис-(в (4-,аминоциклогексил)-пропионовойкислоты,10 г (0,0518 моль) и-нитрокоричной кислоты и 40 мл этиловогоспирта гидрируют в антоклаве емкостью 250 мл при 70 ОС и начальномдавлении водорода 100 атм н присутствии 0,5 г двуокиси рутения (2в пересчете на металл к весу исходного соединения), Гидрированиепроисходит 5 ч.Гидрогенизат отфильтровыва".Ь от катализатора, полученную цис-)-(4-аминоциклогексил).пропионовую кислоту высаживают прибавлением 100 мл ацетона, осадокотфильтровывают. Выход 6,1 г (69).Т.пл. 250 ОС. После переосажденияиз .воды ацетоном целевой продуктимеет т.пл. 259-260 оС.П р и м е р 3. Синтез цис-/Ьв (4-аминоциклогексил)-пропионовойкислоты.10 г (0,0518 моль) и-нитрокоричнойкислоты и 40 мл этилового спирта гидрируют в автоклаве емкостью250 мл при 80 С и начальном давленииводорода 100 атм в присутствии 0,5 гдвуокиси рутения (2-3 в пересчетена металл к весу исходного соединения), Гидриронание происходит 5 ч.Гидрогенизат отфильтровывают откатализатора, полученную цис-Р-(4-аминоциклогексил)-пропионовую кислоту высаживают прибавлением 100 млацетона, осадок отфильтровывают.Выход 6,2 г (70) . Т.пл . 250 С.Послепереосаждения из воды ацетоном продукт имеет т.пл. 259-260 С.1Данное соединение охарактеризовано элементным анализом.Найдено,: С 63,30; Н 9,98;М 8,25С 9 НМОВычислено,: С 63,15; Н 9,94;20 М 819,Кроме того получение цис-Р-(4-аминоциклогексил)-пропионовой кислоты подтверждается также ее М-ацетильным производным с т.пл. 120,5121,5 СТаким образом, использованиепредлагаемого способа позволяет увеличить выход целевого продукта с31 (известный способ) до 70(предлагаемый способ), упростить30 процесс и сократить время проведенияпроцесса с 21 ч (изнестныи способ)до 5 ч (предлагаемый способ),1. Способ получения цис-)-(4-аминоциклогексил)-пролионовой кислотыпутем гидрирования и-нитрокоричной4 кислоты н присутствии катализаторапод давлением и при нагревании,о т л и ч а ю щ и и с я тем, что,. с целью упрощения процесса, повышениявыхода целевого продукта и процессасокращения времени, в качестве45 катализатора используют двуокись рутения и процесс проводят в этиловомспирте.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводят50 при т = 60-80 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Муромова Р,С. и др. Синтез исвоиства мономеров. Х., "Наука", 1964,с. 2202. Авторское свидетельство СССРМ 212851 кл. С 07 С 101/04,25.05.65.3. Авторское свидетельство СССРР 148064, кл. С 07 С 101/04, 07.07,61,4. Авторское свидетельство СССРф 0 М 209440, кл. С 07 С 101/04, 10.07.61,