Способ получения 2, 2 -диаминодиэти-лового эфира

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет С 07 С 93/02 Государственный комитет СССР яо делам изобретений м открытийДата опубликования описания 30. 05. 81Ф(Одесский ордена Трудового КраСного Знаменигосударственный университет им. И.И. Мечникова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИАМИНОДИЭТИЛОВОГОЭФИРА Изобретение относится к усовершенствованному способу получениядиаминоэфира Формулы НН-СН 1-СН-СН -СН-НН5 применяемого в органическом синтезе новых селективных комплексов и ионофоров./Известен метод получения 2,2-ди аминодизтилового эфира путем нагревания 2,2 -ди-(Фталимидо)-диэтилового эфира со смесью концентрированнбй соляной и уксусной кислот в запаянных трубках 11( и Г 23 .15Недостатками способа являются необходимость использования аппаратуры для работы под повышенным давлением, низкий выход целевого продукта и получение готового продукта 20 в виде гидрохлорида, перевод которого в свободное основание, ввиду высокой растворимости в воде послед". него, приводит к усложнению, увеличению длительности процесса и умень шению выхода свободного амина.,Известен метод получения 2,2-диаминодиэтилового эфира путем кипячения 2,2-ди-(фталимидо)-диэтилового эфира со спиртовым раствором гидразингидрата и последующей обработкой соляной кислотой 31.Недостаками этого способа являются применение токсичного и взрывоопасного гидразин-гидрата,сложность процесса, обусловленная большим числом,операций (фильтрация, промывка, упариванйе), и получение готового продукта в виде гидрохлорида,перевод которого в свободное состояние, ввиду высокой растворимости в воде последнего, приводит к усложнению, увеличению длительности процесса и уменьшению выхода свободного амина.. р:Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 2,2-диаминодиэтилового эфира, включающий обработку 2,2-ди-(фталимидо)-диэтилового эфира основанием - гид разин-гидратом и выделении 2,2-диаминодиэтилового эфира в виде свободного основания с помощью многодневной экстракции бензолом,упаривания экстракта и перегонки амина Г 43Недостаткамй,способа являются низкий выход целевого продукта (55), сложность процесса, как результатФормула изобретения Составитель Ю. ХроповРедактор Ю. Ковач Техред М. Голинка Корректор М. Коста Заказ 3934/39 Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 значительного числа операции (фильтрации, промывки, упаривания раство 5 ителей),длительности процесса и использования токсичного и взрывоопасного гидразин-гидрата (более 2 лгидразин-гидрата на 1 кг 2,2-диами. нодиэтилового эфира),а также низкиеэкономические показатели процесса,какрезультат низкого выхода целевогопродукта, сложности процесса и неэффективного использования рабочегообъема аппарата из-за необходимостиработы с большими объемами растворителя (более 21 л этанола на 1 кг2,2-диаминодиэтилового эфира).Цель изобретения - повышениевыхода и упрощение процесса.Указанная цель достигается тем,что в качестве основания используютэвтектическую смесь гидроокиси натрияи гидроокиси калия в соотношении11,моль 2,2-ди-(фталимидо)-диэтилового эфира к 8-10 моль эвтектическойсмеси и процесс ведут при 175-250 С.При использовании индивидуальныхгидроокиси натрия или гидроокисикалия процесс не происходит.Амин начинает выделяться, начинаяс 175 С. При температуре выше 250 Спроисходит его осмоление.П р и м е р 1. В 250 мл термостойкую круглодонную отгонную колбуперегонного вакуум-аппарата помещают,смесь 54,6 г (0,15 моль) 2,2-див(фталимидо)-диэтилового эфира с72 мг эвтектической смеси гидроокисинатрия и гидроокиси калия и нагреваютна масляной бане постепенно, поднимая температуру до 250 оС. В процессенагревания образуется 2,2-диаминодиэтиловый эфир, для сбора которого вприемник постепенно понижают давление в аппарате до 10 мм Нд. Процессдлится 0,5 ч. Собранный продукт сушатнад 2-3 г твердой гидроокиси натрияи перегоняют, собирая фракцию сс и 63-65 С/4 мм Нд. Выход 2,2-ди-амийодиэтилового эфира составляет13,5 г (87),П р и м е р 2. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, используя 58 г эвтектической смеси гидроокиси натрия,и идроокиси калия.Выход 2,2-диаминодиэтилового эфирасоставляет 12 г (77), константы егоидентичны константам амина, полученного в примере 1.Технико-экономическая эффективность способа заключается в повыше 25 ЗО 35 40 45 50 55 нии выхода целевого продукта с 55до 87, понижении сложности процес- .са, как результат исключения операций (фильтрации, промывки, упаривания растворителей) и сокращениидлительности процесса от многихдней до 0,5.ч, а также уменьшениивредности процесса, как результатисключения из процесса гидразин-гидрата (более 2 л на 1 кг целевогопродукта) и этанола (более 21 л на1 кг целевого продукта). За счетуменьшения вредности Процесса уменьшен, как минимум, в 2 раза исходныйобъем реакционной смеси для получе"ния 1 весовой единицы целевого продукта, что позволяет более оптимально использовать рабочий объем реактора, Кроме того, увеличена степеньиспользования сырья, так как из оставшегося в реакторах плава легкоможет быть регенерирован фталимид 53Способ получения 2,2-диаминодиэтилового эфира путем обработки2,2-ди-(фталимидо)-диэтилового эфираоснованием, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения выходаи упрощения процесса, в качествеоснования используют эвтектическуюсмесь гидроокиси натрия и гидроокисикалия всоотнощении 1 моль 2,2-див (фталимидо)-диэтилового эфира к8-10 моль эвтектической смеси ипроцесс ведут при 175-250 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. ОаЬг 1 е 1 В, ОеЬег 01 ао 1 поасЬу 1 асЬег Вег 1 сйсеп, 1905, 38,3411,2. 01 есг 1 сЬ В 1.еЬп Т.М.,Баиуаде Т,Р.ес В 1 апас Т, Сгурсасез-Х. БупсЬеьея ес ргорг 1 есеьрйуь 1 дцез де ьуьсевеь д 1 ага-ро 1 уохавах гоЬ 1 сус 11 аг,еь, ТесгаЬедгоп,1973,29, 1629 (прототип).3, Яшунский В,Г., Смолин Д.ДЕрмолаева В.Г., Щукина М.Н, Вещества с комплексообразующей способ-.ностью. Ч. Й,М,М,Ь,-тетрауксуснаяВ Укислота 2,2-диаминодиэтилового эфира, - "Журнал общей химии", 1960,30, 3916.4. Гордон А. Форд Р. Спутникхимика. М., "Мир", 1976, с. 53.5, Путохин Н. Труды ИРЕА,1927, 6,10.