Способ количественного определения трехкомпонентной смеси муравьиной, уксусной и пропионовой кислот

Республик Дополнительное к авт. свид-вуЗаявлено 31 10.73 (21) 1965774/23 с присоединением заявки51) М. Кл, б 01 п 31/1 23) Приоритет Государств Совета Ми оа Яелам нын комитет строе ОСС зобретеиий(53) УДК 543.852(088.8) вано 05.09,75, Бюл ень3 публи ытий ата опубликования описания 27.04.7) Авторы изобретен А. П. Крешков, Н. Т. Смолова и Т, И. Бурмистро Московский ордена Ленина и ордена ТрудовоЗнамени химико-технологический институт им, Д 1) Заявител КрасногоМенделеева(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯТРЕХКОМПОНЕНТНОЙ СМЕСИ МУРАВЬИНОЙ, УКСУСН И ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТ енного они муравьиИзобретение относится к аналитической химии органических кислот, а именно к анализусмеси муравьиной, уксусной и пропионовойкислот,Известен способ количественного определения муравьиной и уксусной кислот в их смесипутем потенциометрического титрования анализируемой пробы в среде органического растворителя, желательно низшего спирта, вприсутствии фумаровой кислоты. Б качестве 10титранта используют неводный раствор гидроокиси тетраэтиламмония. Первый скачоктитрования соответствует объему титранта,расходуемого на оттитровывание муравьинойкислоты и первой карбоксильной группы фумаровой кислоты; второй скачок титрования - объему титранта, необходимого дляоттитровывания уксусной кислоты и второйкарбоксильной группы фумаровой кислоты.На основе этих данных, зная количество добавленной фумаровой кислоты, рассчитывают обычным образом количества титранта,требуемые для оттитровывания муравьиной иуксусной кислот, и, зная нормальность титранта, - количество определяемых кислот висходной смеси. Но известный способ позволяет анализировать только бинарную смесьмуравьиной и уксусной кислот.Предлагаемый способ количествределения трехкомпонентной смес ной, уксусной и пропионовой кислот заключается в том, что исходную смесь кислот делят на две аликвотные части и потенциометрически или хронопотенциометрически титруют одну из частей раствором гидроокиси тетраэтиламмония в присутствии фумаровой кислоты в среде органического растворителя, а другую после нейтрализации муравьиной кислоты, содержащейся в ней, - раствором изопропилата калия в присутствии хлористого цинка в среде органического растворителя.В качестве органического растворителя обычно используют трет-бутиловый спирт. Для потенциометрического титрования можно использовать потенциометр АПММ со стеклянным и хлорсеребряным электродами, Хронопотенциометрическое титрование предусматривает включение в схему регистрационного прибора ИСПи дозатора-титранта - сосуда Бойля-Мариотта. Хлорсеребряный электрод заполняют насыщенным раствором хлористого калия в изопропиловом спирте.На чертеже изображены кривые 1 - 4 потенциометрического титрования, полученные для фумаровой кислоты, хлористого цинка, смеси муравьиной, уксусной, пропионовой и фумаровой кислот и смеси муравьиной, уксусной, пропионовой кислот в присутствии хлористого цинка соответственно при титровании в среде трет-бутилового спирта,я= +51 1=0,95 х,г 0,01460,0002 0,0120 0,0026 0,0154 0,0031 0,0002 0,0026 0,0031 О, 0015 0,0007 0,0021 0,0009 0,0025 0,0011 2,78 0,0146 0,0120 0,0154 Муравьиная УксуснаяПропионовая 2,78 2,78 П р и м е р. 1 - 5 мл приблизительно 0,2 - 0,3 н. раствора смеси муравьиной, уксусной и пропионовой кислот, а также 1 мл 0,3 н, раствора фумаровой кислоты в трет-бутиловом спирте помещают в ячейку для титрования, добавляют 15 мл растворителя и титруют потенциометрически или хронопотенциометрически 0,1 н, бензольно-метанольным (5: 1) раствором гидроокиси тетраэтиламмония до получения первого скачка титрования на кривой 3, который соответствует объему титранта, расходуемого на титрование муравьиной кислоты и первой карбоксильной группы фумаровой кислоты, т. е."нсоон =- з -где У 1 - объем титранта, расходуемого на титрование первой карбоксильной группы фумаровой кислоты.В другую аликвотную часть смеси кислот для нейтрализации муравьиной кислоты добавляют раствор изопропилата калия, объем которого рассчитывают по формуле фс,н,1,дон1 изо-с,н,ок - 1(с,н;),коньфизо-сзН,ОК где У - нормальность растворов гидроокиси тетраэтиламмония и изопропилата калия,1 - 5 мл смеси кислот после нейтрализации, а также 1 мл 0,4 н. раствора хлористого цинка в трет-бутиловом спирте помещают в ячейку для титрования, добавляют 15 мл растворителя и титруют потенциометрически или Способ быстр и точен (относительнаяошибка не более 3%). Предмет изобретения1. Способ количественного определения трехкомпонентной смеси муравьиной, уксусной и пропионовой кислот, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что исходную смесь делят на две аликвотные части и потенциометрически или хронопотенциометрически титруют одну из частей раствором гидроокиси тетраэтиламмония 5 10 15 20 35 40 45 хронопотенциометрическиизопропилата калия.Первый скачок титрования на кривой 4 соответствует объему титранта, расходуемого на титрование уксусной кислоты и соли хлористого цинка, т. е, сн.соон =1 Г - Р 2, а второй - объему титранта, расходуемого на нейтрализацию пропионовой кислоты, т. е.СзН,СООН = 1 2 - 1 1На основании этих данных обычным образом рассчитывают количества титранта, требуемые для оттитровывания муравьиной, уксусной и пропионовой кислот, и, зная нормальность титранта, - количество определяемых кислот в исходной смеси.Результаты количественного определения трехкомпонентной смеси муравьиной, уксусной и пропионовой кислот приведены в табл, 1, В табл. 2 даны результаты статистической обработки данных анализа указанной смеси. в присутствии фумаровой кислоты в среде органического растворителя с последующей нейтрализацией муравьиной кислоты в другой аликвотной части и потенциометрическим или хронопотенциометрическим титрованием полученной смеси раствором изопропилата калия в присутствии хлористого цинка в среде органического растворителя.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют третбутиловый спирт.483622 АППП ставитель В. Гладко Техред Л, Казачко рректоры; А. Дзесов и 3. Тарасов Тираж 902та Совета Министрй и открытийчшская наб., д. 4/5 пография, пр, "апунова,едактор Т. Шарган з 744/10ЦНИИ Изд.42Государственного комит по делам изобретен3035, Москва, Ж.35, Р ПодписиСССР