Способ получения смешанных ангидридов дитиофосфорной и дитиокарбаминовой кислот

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ппб 31519 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(45) Дата опубликования онисания 2511.78 Государственный комитетСовета Министров СССРпо ледам изобретенийн открытий УДК 547. 26118 . 07 (0.88 . 8) вторызобретения.А.Кутырев, В.П.Какури Красного Знамени государственныйа-Ленина и Казанский Филиалательского института синтетическогокад. С.В.Лебедева Казанский ордена Трудового университет им. В.И.Ульянов Всесоюзного научно-исследовкаучука им. а) СПОСОБ ПОЛУЧЕ И ДИТИОКАРБАИ СМЕШАННЫХ АНГИДРИДОВОВОЙ КИСЛОТ2 Предлагается способ получения соединений общей Формулы (1), заключающийся в том, что диалкилднтиофосфорную кислоту подвергают вэаимодействикс триметилсилилиэотиоцианатом при60-80 оС и стехиометрическом соотношении реагентов.Предлагаемый способ позволяет получить новый тип производных кислотфосфора с потенциальными комплексообразующими.и биологическими свойствами и расширить ассортимент как ФосФорорганических,так и тиокарбамоильных соединений.Для получения этим способом смешанных ангидридов тиокарбаминовой идитиофосфорной кислот общей формулы (1) смесь диалкилдитиофосфорнойкислоты и триметилсилилиэотиоцианатаЗ) в соотношении 2:1 нагревают до 6080 С и выдерживают в этих условиях16-18 ч. Выделившийся осадок отделяютфильтрованием и перекристаллизовываютОбразование смешанных ангидридовдитиофосфорной и дитиокарбаминовойкислот происходит по следующей схеме2(ЙО)Р(Ь)БН+ СНзЬКС 5 (П"О гАек-СНв С,нз илО ОэО-Снт,дитиофосфорнойих свойв литературе Изобретение относится к химии фосФорорганических соединений, а именно к новому способу получения не известных ранее фосфорорганических соединений - смешанных ангидридов дитиофосфорной и дитиокарбаминовой кислот общей формулы(%о)р(ь)-ь-с(В) як,где 2-СНЗСНЗ или изо-СаН 7, которые могут найти применение в качестве комплексообраэующих реагентов, а так" же биологически активных соединений " гербицидов, инсектицидов, лекарственных препаратов.Смешанные ангидридыи дитиокарбаминовой кисства и способ полученияне описаны. Известна реакция днтнокислот фосфора с диалкилцианметилфосфонатом,которая приводит к соответствуювум диалкилтиоамидометилфосфонатам 1).Известна также реакция хлорангид" ридов (И,М -диалкиламндо)этилтиофосфоновой кислоты с солями Й, Й в диалкилдитиокарбаминовой кислоты, приводящая к соответствующим 5 ( М М -диалкилтиокарбамоил) в (н,й -диалкиламидо, этилдитиофосфонатам )21 . Р.А.Черкасов и А.Н.ПудовиФормула изобретения Составитель И,Красновская Редактор З.Бородкина Техред И.Борисона Корректор С.ГарасинякЗаказ 6283/26 Тираж 517 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП ееПатентее г. Ужгород, ул. Проектная, 4(1 пОДтнеРжДаетсЯ Данная Ке .Й;-"и Н-спектроскопии.В 4 К-спектр;-:.ф .меЮтся ПОЛОСЫ ПОГЛОщЕНИ е," е;,е-: ,г,О(Р-О-С), 1410 (С:9) е 3120 ( М И ),1650 ( ИН,е) . В спектрах ЯИРА Р имеется сигнал 121, м.д, (раствор в ацетоне) Для Я-СН и 106 м.д. ДЛя Р-изо-С Н 7:В ПИР-спектрах обнаруживается сигнал ИЧ протонов О =6,76 м.д. ПротОны алкоксильных групп резОнируют Вхарактерных для иих областях: СНОВ3,77 м.д. (дублет), изо-СЗН;еО СНЗЗ1,43 м.д. (дублет), СН 8 4,83 м,д.(мультиплет) .П р и м е р 1. Получение смешанного ангидрида диметилдитиофосфорнойи дитиокарбаминовой кислот,Смесь 2,034 г (0,0155 моль) триметилсилилизотиоцианата и 4,91 г(0031 мОль) ДиметилдитиОФОсфорнОЙкислоты нагревают 18 ч при 70-80 С.ВыпаВшие коисталлы Отделяют ФильтрОВанием и перекристаллизовывают из смеси ацетон-хлОрбензОЛ (121). Получают1,58 г (47 Ъ) кристаллов т.пл, 146147 С.Найдено,Ъ: С 16,65; Н 3,38; И 7,42;Р 14,54; б 45,00Вычислено,Ъ:С 16,58;Н зе 68;И 6,96;Р 14,28; б 4424.П р и и е р 2. Получение смешанного ангидрида дизтилдитиофосфорной идитиокарбаминсной кислот,Смесь 2,0 г (0,017 моль) триметилсилилизотиоцчаната и 6,32 г (Ое 034мОль) дизтнлдитиОФОсфОрнОЙ кислОтыВыдерживают при 60-80 С В течени16 ч. Выделившиеся белые кристаллы.Отделяют Фильтрованием и перекристаллизовывавт из смеси ацетон-хлорбензол(11) . Получают 2,58 г (62 Ъ) целевого продукта т.пл. 170-1710 С. Найдено,%: С 24,72; Н 5,09;Ч 5,84; Р 1242; 5 38,74.Вычислено,%: С 24,48; Н 4,89;И 5,71 Р 12,65;,5 39,18,П р и м е р 3 . Получение смешанного ангидрида диизопропилдитиофосфор ной и дитиокарбаминовой кислот.Смесь 3 г (0,023 моль)триметилсилилизотиоцианата и 9,84 г (0,046моль) диизопропилдитиофосфорной кислоты нагревают 18 ч при 80 С. Выпав шие кристаллы отделяют Фильтрованиеми перекристаллизовынают из смесиацетон-хлорбензол, Получают 2,69 г(42,7 Ъ) кристаллов, т.пл. 143- 144 С.НайденоеЪ: С 30,29; Н 6,04;И 4,81 Р 11,51; б 35,49.Вычислено,Ъ: С 30,65; Н 5,83;И 5,12, Р 11,35; Ее 35,03. Способ получения смешанных ангидридон дитиофосфорной и дитиокарбаминовой кислот общей Формулы(яагер)-а-са) ин,где й - метйле зтил или изопропил,заключающийся в том, что диалкилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с триметилсилилизотиоцианатом при 60-800 С и стехиометрическомсоотношении реагентов.Источники информации, принятые вовнимание при зкспертиэе:Нудовик А.Н.е Черкасов Р.А.еСудакова Т,И Евстафьев Г.И. Присое 35 динение дитиокислот Фосфора по связиСФ М ДАН СССР, 211, 1973, С.113. 2 У,КОпесп.синтез и биологическаяактивность б -( Ие М -диалкилтио 40 карбамоил).-( Яей -диалкиламидо)этилдитиофосфонатов - РЖХИМ, 1975, 7 ж,443,