Способ получения симметричных окситиоалканов

ОП ИСАН ИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПА 1 ЕН 1 У Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(ЗЗ) Великобритания осудврственньй комитетСовета Министров СССРпо делаи иэааретенийи аткратий(45) Дата опубликования опнсания 11.07,77(72) Автор изобретения ИностранецЛуи Лафон7) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ ОКСИТИОАЛКАНОВСн,Сн(Сн,) Сн, -Согласно изобретению способ получения соеди.пений формулы (1 г заключается чо взаимодействиидигалогеноалканов формулы (Н)Х - (СН,)п - Хгде и имеет указанные значения,Х означает атом галогени, предпочтителыютом брома, с оксимеркаптаном формулы 11 Нв-А-ОНгде А имеет указанные значения,Взаимодействие осуществляют в спирте в при.сутствии 10 н. едкого патра,П р и м е р 1, 1,8. бис(2- Оксиэтщпно) . октан(3,12. дитиа. 1,И тетрадекандчол).К раствору 50 г (0,184 моля) 1,8 дибромокта.на и 31,6 г (0,405 моля) меркаптоэтанола в 100 млэтанола приливают в течение О мин 40,5 мп Он.едкого натра. Нагревают реакционную массу докипения н перетлеШиваот в течение 1 ч, при этом-Сн, Сн-;-Сн(Сн,) Сн;1СН,СН(СН ) - 1-С(СН,),СН-Сн,(Сн,), )-С(Сн,),С(Сн,)- СН 2 СНСН 2 - еОН Изобретение касается способа получения новых биологически активных окситиоалканов. Основан. ный на известной реакции взаимодействия галоид. алкилов с меркаптанами 11, охватываемый изобретением способ позволяет получать соединения, которые обладают ценными фармакологическими свойствами,.Описывается способ получения симметричных алифати ских окситиоалканов общей формулыНО - А - Я - (СН,)п - Б - А "- ОНгде А означает линейную или разветвленную углеводородную цепь с 2-6 атомами углерода, ко. торая дополнительно может содержать оксигруппу;и - целое число 5-15.В качестве примеров А могут быть следующие группы Сн,он)Сн,Сн, - ;3 (Н 2 Н 2 уСоставитель Б. Чернова Техред 3, Фанта редактор Т, Девятко Корректор Д. Мельниченко Заказ 2020/693 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретениЯ и открытий 113035, Москва, Ж, Раушсквя изб., д. 4/5Филивл ППП " Патент ", г. Уатород, ул Проектная, 4 температура реакционной смеси снижается до комнатной.После от 1 онки этанола под вакуумом, обра.ботки остатка водой и экстракции хлороформом,получают 49 г (93%) порошка, который кристаллизуют из зтилацетата, получают 43 г продукта,т,пл. 59 С.П р и м е р 2. 1,6 бис (2 Оксиэтнлтио) гексан.(3,10дитна 1,12 - доде кандиол).К раствору 0,1965 моля 1,6- дибромгексана и33,8 г (0,4323 моля) меркаптоэтанола в 125 млэтанола приливают в течение 20 мин 43 мл 10 н,едкого натра, Реакционную смесь нагревают до70 С, перемешивают 45 мин без нагревания, Послеотгонки этанола нод вакуумом, обработки остаткаводой и экстракции хлороформом, получают 49,1 гпродукта (88%),.который перекристаллизов ываклиэ этилацетата, получают 41 г белого порошка,Пример 3, 1, 9.бис (2 - Оксизтилтио) нонан(3,13 - дитиа - 1,15 - пентадекандиол),К раствору 0,15 моля 1,9 дибромнонана и0,33 моля меркаптозтанола в 120 мл этанола приливают в течение 5 мин 33 мл 10 н. едкого патра.Реакционную смесь нагревают до 70 С и перемеши-вают в течение 1 ч без нагревания. Этанол отгоняют Ь,вакууме, остаток обрабатывают водой и экстрагируют хлороформом, получают 48,7 г (100%) про.дукта, который перекристаллизовывают из зтилацетата, получают 42,2 г белого порошка,т.пл. 64 С.П р и м е р 4, 1,7 бис(2. Оксиэтилтио) гептан(3,11дитиа1,13 - тридекандиол)К раствору 0,121 моля 1,7дибромгептана и0,266 моля меркаптоэтанола в 100 мл зтанола приливаютт в течение 10 мин 26,6 мл 10 н. едкого патра.Нагревают реакционную смесь до 70 С и перемешивают в течение 1 ч без нагрева. Этанол отгоняют ввакууме, остаток обрабатывают водой и экстрагируют хлороформом, получают 34 г (87%) продукта,который кристаллизуют из этилацетата, получают26,5 г белого кристаллического порошка,т,пл. 50 С.П р и м е р 5. 1,10- бис (2,3 . Диоксипропилтио)джан (4,15 дитиа - 1,2,17,18 . тетраоксиоктцекан)К раствору 18 г (0,060 моля) 1,10дибромдекана и 15,7 г (0,144 моля) 1- меркапто. 2,3. пропандиола в 60 мл этанола приливаил в течение 5 мин 14,4 мл 10 и. едкого натра. Нагревают в течение 1 ч до киле вя, растворитель отгоняют в вакууме, остаток обраб.гывают водой, фильтруют и промывают осадок водой, получают 20,6 г (85%) продукта, который перекристаллизовывают иэ эта.иола, получают 18 г белого порошка, т.пл. 95 С,П р и м е р 6. 1,11 - бис(2 - Окснэтил.тио)ундекан (3,15 . дитиа . 1,17 . гектадеканпиол).К раствору 47 г (0,15 моля) 1,11 - днбромунлекана и 25,7 г (0,33 моля) меркаптоэтанола в 125 мл этанола приливают в течение 15 мин в интервале 20 - 70 33 мл (0,33 моля) 10 н. едкого патра. Перемешивают 45 мин при 15 - 25 н этанол отгоняют в вакууме. После зкстракцин хлороформом органическую фазу промывают иодой и рас.творитель отгоняют, получают 45,6 г (93,5%) про дукта, который перекристаллизовывают из этилаце.тата, получают 43,1 г белого порошка, т.пл. 73 С. ЯО Формула изобретения 1, Способ получения симметричных окситиоал.капов общей формулы 1НО - А - Б - (СН,) и - 8 - А - ОНгде А означает линейную и.в разветвленнуюуглеводородную цепь с 2 - 6 атомами углерода, которая может дополнительно содержать оксигруппу,80 и - целое число 5 - 15,отличающийсятем, что дигалогеноалкан формулы 11Х - СН,) и - Хгде и указанные значения,Х означает атом галогена,811 подвергают взаимодействию с окумеркаптаном формулы П 1 НЗ-А - ОНгде А имеет указанные значения, в спирте вприсутствии 10 н. едкого патра.40 2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтов качестве дигалогеноалканов формулы (Й) используют диб ромпроизводные. Источники информации, принятые во вниманиечо при экспертизе: 1. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. "Химия", М., 1968, с. 583.