Способ получения ангидридов алкил(аралкил) пиперазинамидофосфорных кислот

ш 1 23 ЮЗ ОП ИИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ йюз Советскик Социалистических(61) Дополнительное (22) Заявлено 05.10.7 вт, свид-ву 36403/О з С 07 Г 9/22 51 присоединением заявк Государственный комите(23) ПриоритетОпубликовано 30,07 Совета Министров СССРпо делам изобретений(088.8) Бюллетень2 писания 11.08.76 открыт ата опубликован Авторыизобретен Джундубаев, Г. В. Портнова и Р. И. Кожахметоваститут органической химии АН Киргизской ССР 1) Заявитель(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ 1 ч-АЛКИЛ(АРАЛКИЛ) ПИПЕРАЗИНАМИДОФОСФОРНЫХ КИСЛОТолученияименно ков 1 ч-алных кисИзобретение относится к области пфосфорорганических соединений, ановому способу получения ангидридкил (аралкил) пиперазинамидофосфорлот,Эти соединения могут быть использованы вкачестве промежуточных продуктов в химиифосфорорганических соединений.Известен способ получения ангидридов 1 чалкил (аралкил) пиперазинамидофосфорных кислот взаимодействием дихлорангидридовХ- алкил (аралкил) пиперазинамидофосфорныхкислот с водой в присутствии акцептора хлористого водорода, Недостатком известногоспособа является низкий выход целевых соединений.С целью повышения выхода продукта предлагают способ получения ангидридов 1 ч-алкил(аралкил) пиперазинамидофосфорных кислот,заключающийся в том, что дихлорангидридыИ-алкил (аралкил) пиперазинамидофосфорныхкислот подвергают взаимодействию с абсолютным метанолом с отдувкой выделяющегосяхлористого метила.Желательно процесс проводить при кипячении в среде инертного органического растворителя, например хлороформа.Выход продукта по предлагаемому способудостигает 96%. Исходные дихлорангидриды 1 ч-алкил(аралкил) пипер азинамидофосфорных кислот получают взаимодействием моноч-алкил (аралкил) пиперазинов с хлорокисью фосфора.5 П р и м е р 1. Ангидрид амилпиперазинамидофосфорной кислоты,К раствору 15,6 г (0,1 моль) амилпиперазина в сухом хлороформе при перемешивании иохлаждении ледяной водой медленно добав 10 ляют раствор 7,65 г (0,05 моль) свежеперегнанной хлорокиси фосфора в сухом хлороформе. Смесь перемешивают в течение 1 час, затем нагревают до кипения и кипятят 2 час,после чего отфильтровывают выпавший оса 15 док хлоргидрата амилпиперазина, растворитель упаривают в вакууме и получают 12,15 г(8,98%) темно-коричневого вещества с т. пл.154 С - дихлорангидрида амилпиперазинамидофосфорной кислоты.20 Продукт растворим в хлороформе, нерастворим в толуоле, бензоле, эфире.Найдено, %: К 11,20; Р 11,80; С 1 27,10.Вычислено, %: 1 ч 10,25; Р 11,35; С 1 26,00.1,37 г (0,05 моль) полученного дихлорангид 25 рида амилпиперазинамидофосфорной кислотырастворяют в 50 мл сухого хлороформа прикомнатной температуре, к раствору добавляютпри перемешивании 0,16 г (90,005 моль) абсолютного метанола, Смесь кипятят в течениеКорректор М. Лейзерман Редактор Т. Никольская Заказ 1635/17 Изд, Мо 1507 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 14 - 16 час с пропусканием азота для отдувки выделяющегося хлористого метила, после чего растворитель упаривают в вакууме. Остаток - ангидрид амилпиперазинамидофосфорной кислоты выдерживают на кипящей водяной бане при 25 мм рт. ст. в течение 1 час. Получают 1,04 г (92 о/о) черного стеклообразного вещества - ангидрида амилпиперазинамидофосфорной кислоты.Продукт гигдроскопичен; т, пл. 83 - 84 С.Растворим в хлороформе, нерастворим в бензоле, эфире.Найдено, %. К 11,98; Р 14,60.Вычислено, /о. К 12,84; Р 14,22.П р и м е р 2. Ангидрид бензилпиперазинамидофосфорной кислоты,К раствору 17,6 г (0,1 моль) бензилпиперазина в сухом хлороформе при комнатной температуре при перемешивании медленно добавляют раствор 7,65 г (0,05 моль) свежеперегнанной хлорокиси фосфора в сухом хлороформе. Смесь перемешивают 2 час, после чего отфильтровывают выделившийся осадок хлоргидрата бензилпиперазина, растворитель упаривают в вакууме и получают дихлорангидрид бензилпиперазинамидофосфорной кислоты - кристаллическое вещество бежевого цвета, которое очищают от остатков хлоргидрата бензилпиперазина, растворяя его в сухом хлороформе, отфильтровывая выделившийся осадок и упаривая растворитель для выделения продукта.Очищенный продукт плавится при 172 С, растворим в хороформе, нер астворим в оензо. ле, эфире, ацетоне.Выход 13,4 г (92%) Найдено, %: М 9,70; Р 10,64; С 24,23.Вычислено, %: И 9,56; Р 10,58; С 1 23,35.1,46 г (0,005 моль) полученного таким ооразом дихлорангидрида оензилпиперазинамидо фосфорной кислоты растворяют в сухом хлороформе и к раствору добавляют при комнатной температуре и перемешивании 0,16 г (0,005 моль) абсолютного метанола. Смесь кипятят 24 час с пропусканием азота для отдув ки выделяющегося хлористого метила, затемрастворитель упаривают в вакууме. Остаток - ангидрид бензилпиперазинамидофосфорной кислоты выдерживают на кипящей водяной бане при 25 мм рт. ст, в течение 1 час. Полу чают 1,004 г (87%) бежевого пористого вещества; т. пл. 135 С (с разложением), Растворим в хлороформе, нерастворим в бензоле, толуоле, эфире и этаноле.Найдено, %. 11,20; Р 13,45.20 Вычислено, %: И 11,76; Р 1,3,02. Формула изобретения1. Способ получения ангидридов И-алкил(аралкил) пиперазинамидофосфорных кислот 25 на основе дихлорангидридов К-алкил (аралкил) пиперазинамидофосфорных кислот, о т л н: а ю щи й с я тем, что, с целью повышения выхода продукта, дихлорангидрид М-алкил (аралкил)пиперазинамидофосфорной кислоты 30 подвергают взаимодействию с абсолютнымметанолом с отдувкой выделяющегося хлористого метила.2, Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс проводят при кипячении в среде 35 инертного органического растворителя, например хлороформа.