Способ получения 4-( -алкил-(аралкил)бутин-2-ил)-овых эфиров непредельных монокарбоновых кислот

(11) дД 336 Своз Советских Сооеиалистических Республик61) Дополнительное к авт, свид-ву влено 28.0 6,68 (21) 1252 155/23-4 51) М, Кл, С 07 с 87/02 аявки1277966/23-1 3 1 913 8/23-4 присоединени асударственнин номнтетСаввтв Инннатров СССРпо делаи нэоаретеннйн атнрытнй 23)-Поиоритет43) Опубликован(088.8) 5,12 ллетень4 5) Дата опубликовани писания О 5,О 4,7 2) Авторы изобретения .(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4- Ц -АЛКИЛ-(АРАЛКИЛ БУТИН 2 ИЛ ОВЫХ ЭФИРОВ НЕПРЕДБЛЬНЬ МОНОКАРБОНОВЫ Х КИСЛОТлифатцческих цли ара позволяет получать н нтересными свойствар 1. Гтолученце 4- (бутиц- )-метакрцл лцфвтцчдовые сбгц,Я -диовой кис+ а в или други ских ами динения с и Приме ексиламиноагаемый способ зв счет исв качестве исходного продукл (пропил) амина, дибензи ламина М диизобу Изобретение относится к способу получения новых соединений, которые могут применяться в качестве гербицидов в сельском хозяйстве, в качестве мономеров для различных видов полцмеризациц. 5Известен способ получения трет-амино-пропаргиловых эфиров метвкриловой кислоты, звключвюлдийся во взаимодействии пропаргилового эфира метакрцловой кислоты с пврвформом и пиперидицом в присутствии щ медных солей ц цнертното растворителя.Предложен способ получения 4- 1 Ц -алкил-(аралкил)-бутцл-ил -овых эфиров непредельных монокарбоновых кислот, звключаюшийся в том, что пропаргиловый т 5 эфир ненасышенноц кислоты, например ме-такриловой, подвергают взаимодействию с алифвтическими илц аралифатическими аминами, например диизобутиламином, и формальдегцдом в среде инертного ортаническо-ЯО го растворителя и в присутствии медных солей в качестве катализатора. В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником с хлоркальццевой трубкой, нагревают в течение 6 чвс цри 88-95 оС смесь цз 4,5 г (0,15 г.моль) парвформальдегида, 18,7 г (0,11 г.лоль) дигексиламина, 12,4 г (0,1 г.моль) пропаргилового эфира метвкрцловой кислоты, 0,7 г уксусцокислой лебеди ц 80 мл дцоксана.После скончания реакции к полученной смеси добавляют 60 мл воды. Слесь под кисляют раствором соляной кислоты иэкстрагируют эфиром. Водн: й слой нейтрае. лизуют 25%-ным воднылл паствором аммиака и снова экстрагируют эфиром, Зфир 4 ные вытяжки объединяют и сушат цад без- водным йоташом.Продукт р акции после отгонки растворителя перегоняют в вакууме при 140-145 оС/ 2 лом рт. ст. Выход: меди и 50 мл диоксана (92,3% от теории) 4-( -бутин.с:теарата, с т. гексана).5 получено 4,91 г п -дибензиламнно)- пл 34 36 оС (нз Состаантеав Л,ИоффеТевредИМарандашова Корректор Л, Брахняна РедакторЛ.Бераник Иад. Н ЮЯ Тнраа 529 Подписное Заваа 259 У ЦНИИПИ Государственного вомвтета Совета Мвннстроа СССР но деда нзобретеннй н отврмтнй гееннах ИЗИЬ, Раушскаа наб., 4 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4(0,01 М) пропаргилпальмитата, 0,15 г однохлористой меди (5,1% от веса пропаргилпальмитата) и 50 мл диоксана, в течение 6 час при 100-102 С. Прореаги ровавшую смесь охлаждают до 20 С, влио вают в 100 мл 21%-ного раствора соля.ной кислоты, экстрагируют эфиром, водный слой подшелачивают 25%-ным водным аммиаком и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки объединяют и высушивают поташрм, 10 фильтруют выпаривают эфир. В остатке 4-( Й -дибенэиламино) бутнн-пальмитат, вешестйо белого цвета с температурой плавления 26-28 С (иэ этилового эфира).Выход 4,53 г (90,2% от теории), 15 Найдено, %: С 80,95; 80,99 Н 9,51 9,67; И 2,83 2,71.34 49 2 ф Вычислено, %; С 81,06; Н 9,80 Й 2,78. Предполагаете строение 4-( Я -дибенэилвмино)-бутин-пальмятнновой кислоты: СН -(СН ) -С-О-СН -С С-СНгСН 2-С:6 Н-И, .2 6 5Строение 4-( К -дибензиламино)-бутин-пальми типовой кислоты подтверждено ИК- Зу спектроскопией вещества.П р и м е р 5. Получение 4-( К -дибензиламино)-бутин-стеариновой кислоты.По примеру 2 из 1,87 мл днбенэиламяна, 1,58 мл 35%-ного формалина, 3,23 г Зф пропаргилстеарата, 0,15 г одиоиодистой Найдено, %: С 81,11; 81,06 Н 10,17;9,97) Й 2,61; 2,67.Э 6 53 2Вычислено, %: С 82,30 Н 10,04 12,63.Предполагаемая структура 4-( Й -дябеязиламично)-бутчин-стеарата-8СН 2-С 6 Н 5Строение 4-( й( -дибензиламино)-бутнн- -стеараяа подтверждено ИК еле хтром,Предмет изобретения Способ получения 4-Й -винил-(лрллнил) бутинил 1-оных ефиоов непрепелвных монокарбоновых кислот, о т л н ч а юш и й с я тем, что пропаргиловый эфир ненасыщенной кислоты, например метакриловой, подвергают взаимодействию со вторичным алифатическим нлн аралифачнческям амином, например дииэобутиламином и формальдегядом в среде инертного органического растворителя и в присутствия медных солейв качестве катализатора.