Способ получения алкандикарбоновых кислот

Со оз Советскии Социалистических Республик(32) 18.09,72 (33) Франция аударотаенный камит овото Министров ССС оо делам изооретоннйи открытий(Франция) 72) Лвторы изобретения Ицосгранная фирмаРоц -Йуленк С.А. (Франция) 7 г) Заявитель нсходнои перекиси циклоалканола, а в качествесоли двухвалецтного железа - соли алифатнческихкарбоцовых кислот, содержащих не менее двухутлеродных атомов, лучше соль кислоты, используемой в качестве растворителя.В качестве перекиси циклоалкацоца можно цс.пользовать сырую смесь, полученную окислениемциклоалкацона перекисью водорода в среде алкан.карболовой кислоты,Процесс проводят в тех же температурныхусловиях, что и в известном способе.Концентрация перекисей з растворе не являетсякритической. Однако желательно использовать такоц объем растворителя, чтобы вызвать осаждецнеосновной части дикарбоновой кисло ре ееобразования.Пример 1,А, Получение кацроцата лвухвалецтного железа,В стеклянную колбу емкостью 2 л, загружают втоке азота при 20 С последовательно 600 мл 2 н.раствора гцдроокцсц натрия н 500 г капроновойкислоты. Смесь неремешивагот в течение 15 мин,затем прибавляют 167 г твердого сульфата железа(семцвоцного). После ЗО миц церемешивацця реакционной массе дают огстояться н удаляют водную ты по ме Изобретение относится к способам получения 1 лкандикарбоцовых кислот, содержащих не менее 8 углеродных атомов, которые применяют в производстве полимерных материалов, смазочных средств, пластификаторов и т,п.Известен способ получения алкандикарбоновых кислот, содержащих не менее 10 углеродных атомов, заключающийся в том, что перекиси циклоалканонов, содержащих 5 - 8 атомов утлерода, подвергают взаимодействию с сульфатом двухвалент. ного железа в среде метанола с последующим выделением продукта известными приемами.Однако в известном способе целевой продукт загрязняется образующимися в процессе эфирами и кеталямц, наблюдаются потери двухвачентцого же. деза за счет частичного превращения его в соли карбоновых кислот, кроме того, необходимо уда. лять и регенерировать растворитель, а также цаблю. даются потери целевого продукта за счет раствори. мости кислот в метаноле,С целью упрощения процесса и улучшения качества продукта, предлагается применять в качестве растворителя алкацкарбоьовые кислоты, содержащие це менее двух углеродных атомов, предпочтительно с тем же числом углеродных атомов, что и515437 Составитель И, ВдинцеваТехред 3. Фанта Редактор О. Кузнецова Корректор С.Ямалов а Заказ 1316/66 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изооретсний и открытий3035, Москва, Ж - 35, Раушская нао.,д.4/5Филиал ППП Загент", г. Ужгород, ул. Просыпая. 4 3фазу. Из органического слоя удаляют перегонкой в вакууме воду и получают раствор двухвалентного железа в капроновой кислоте, содержащий 0,77 г ат железа в 1 кг раствора.Б. Получение перекиси 1, 1 - диоксициклогексина.В колбу на 100 мл загружают при иеремешивании и охлаждении на водяной бане 41,21 г кислоты и 21,61 г циклогексанона, затем в течение 5 мин прибавляцт 5,35 г 69 Я-ной перекиси водорода и перемешивают реакционную массу 5 мин при 20 С. Получают 68 г раствора, содержащего 93,1 мол.% перекиси 1, 1 - диоксициклогексила и 5,8% 1- гидроиерок сициклогексанола,В 11 онучение додекзндикзрбоновой кислоты.В колбу, охлажденную на ледяной бане, загружают в токе инертного газа раствор, содержащий 183,6 г капроновой кислоты, 40,6 г кзпронатз двух. валентного железа й 7,7 г дсдекзндикзрбоновойокислоты, затем в течение 20 мин при 5 С прибавляют 60,07 г раствора перекиси, полученной, кзк указано в примере Ь. Смесь выдерживают ЗО мин при 5 С, затем отгоняют воду, циклогексзнон и часть капроновой кислоты. Остаток от перегонки (220,9 г) содержит по данным газо-жидкостной хроматографии 14,5 г додекандикзрбоновой кислоты, что за вычетом загруженной кислоты соответствует выходу 6,8 г (68,0%, считая на иревращииый циклогексанон). Для выделения додекзндикарбоновой кислоты остаток от перегонки охлзждзот до 5 С и отфильтровывают выпавшую додекандикарбоновую кислоту, промывают ее гексаном и сушат. Получают 7,66 г продукта с содержанием основного вещества 78%, что соответствует выходу 92% от теоретического.П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 Аполучают раствор пентаноата двухвалентного железа, содержащий 0,7 г зт железа в 1 кг раствора. К 44 г раствора пентаноата железа прибавляют при .15 С 18,6 г раствора перекиси циклогексила, полученного аналогично примеру 1 В. Реакционную массу выдерживают при.15 С в течение 30 мин.Из полученного раствора аналогично примеру 1 выделяют 2,82 г цикггогексанона и 1,71 г додекан. дикарбоновой кислоты (70%),Формула изо бре те ни я 1. Способ получения алкандикарбоновых кислот, содержащих не менее 10 атомов утлерода, путем взаимодействия перекисей циклоалканонов с 58 углеродными атомами с солью двухвалентного железа в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта, о т л и .ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса 2 О и улучшения качества продукта, в кзчесгве солидвухвалентного железа используют соли алифатических кзрбоновых кислот, з в качестве растворителя - знканкарбоноаые кислоты, содержащие не менее двух углеродных атомов.2, Способ ио и, 1, о т л и ч а ю ш и й с я тем, чтов качестве сони двухвзлентного железа исиользу 1 от соль анкзикзрбоновой кислоты, применяемой в качестве растворителя. 3, Способ ио пи. 1 и 2, о т л и ч з ю щ и й с я тем, что в качестве растворителя используют алкзнкарбоновую кислоту с тем же числом атомов угле. рода, что и в исходной перекиси циклоалканола.4, Способ ио ии. 1, 2 и З,о т л и ч з ю щ и й с я тем, что в качестве перекиси циклоалканона используют сырую смесь, полученную при окислении циклоалканона перекисью водорода в злканкарбоновой кислоте,