Способ получения моноили n, n-3amelueh амидов карбоновых кислот с числом атомов углерода до 3

373270 Союз Советских Социалистических РеспубликОПИт"АНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬОВУ Зависимое от авт. свидетельства--7/23-4)1418262/2334/23-4,Заявлено 16.Х 11.1969 ( 13869 7 с 103/34 оединением заявок М 0 /23-4, 1421938/23-4, 14240 /23-4 с при 141913 142656 Приор Комитет по деламбретеиий и открытийи Совете МинистровСССР 088.8) ДК 547. Опубликовано 12,111.1973. Ьюлл еп,14 Х.1973 публикования описания Авторыизобретени И, В, Смоланк С. Микитчи р, ф. Е, Маркин кгородский государственный универси явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- или М,1 ч-ЗАМЕ 1 ЦЕН АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С ЧИСЛОМ АТОУГЛЕРОДА ДО 3 в пеИзобретение относится к области получения моно- или М, Х-замещенных амидовкарбоновых кислот с числом атомов углерода до 3, которые могут быть широко использованы в химической промышленности, 5Известен способ получения моно- илий, Х-замешенного амида карбоновой кислоты путем взаимодействия моно- или Х, Х-замешенного амида с кетеном в водной средепри охлаждении с последующим выделением 10целевого продукта известным приемом,По известному способу наряду с моно- илиК, й-замещенным амидам получают еще ипобочный продукт в связи с димеризацией кетена в дикетен, что снижает выход и ухудшает качество целевого продукта,С целью увеличения выхода и улучшениякачества продукта предлагают проводитьпроцесс в парогазовой фазе при нагреванииот 70 до 220 С. 20Предлагаемый способ позволяет получатьцелевой продукт с почти количественным выходом и высокой степенью чистоты.П ример 1. 50,4 г (0,5 люль) метилапилина с т. кип. 193 в 1 С в виде паров и 2542,0 г (31,0 люль) кетена подают в реакторсмеситель, имеющий форму шара с обратным холодильником. В реакторе-смесителетемпература поддерживается в пределах205 - 220 С. Образовавшийся при этом сы рой й-метилацетанилпд конденспруют и собирают в приемнике, Очистку й-метилацетанилида - сырца проводят разгопкой при атмосферном давлении с отбором фракции ст кип. 242 в 2 С. Продукт прп перегонкекристаллизуется при т. пл. 101 в 1 С (изэфира). Выход 96 - 98%, считая па конвертированный метиланилпн.К-метилацетанилид представляет собой белые игольчатые кристаллы, нерастворимые вводе и слабо растворимые в эфире; хорошорастворимые в спирте, ацетоне, петролейномэфире диоксанеПр имер 2. В колбу заливают 1 г л 1 оль(73 г) диэтиламина, колбу нагревают до кипения, и затем в зонт активного испаренияподают метплкетсн 1 г лоль (56 г) в течение 3 час,Полученный таким путем дпэтилпропионамид имеет красную окраску, очистку его проводят па елочном дефлегматоре высотоп25 сль Первая фракция отбирается при температуре 188 в 1 С, а основная отбираетсяпри температуре 190 в 1 С4 ц 0,9058; по 1 а 1,4402Выход диэтилпропионамида 55 - 56%ресчете на диэтиламин.Литературные данные: Т. кип, 191 С,П р и м е р 3. Процесс ведут аналогичнапримеру 1. но с использованием 101 г диизо)с,втор М, Макарова Коррс)с)ор Г, Михеевас),)со 2 Э Зава 259 Тра)к 5")1 ):):с) сИИИРИ Кок тета но сиам каобретений и о)(рыт) ара Созеа .):асср)в СССРМосква, Ж-З 5, Раушская наб., Л. -5 т ч ео") аскосо т1)а)е5 5)з;атс)ьс)о. )о,)р 1:кк)ОЙ то:)Гк",проппламнна и 42 г кстсна при температуре 135 в 1 С.Получают 95 - 96% дпнзопропнлацетамида - сырца. Для более полной очистки полученный продукт можно подвергать трехкратной перегонке на елочном дефлегматоре высотой в 25 слс прн температуре 195 - 196 С.Выход от взятой фракции составляет 81 - 82% Удельный вес д.Ро 0,8932; показатель преломления пощо 1,4400.П р и м е р 4. Процесс ведут аналогично процессу, описанному в примере 1.Для получения диаллилацетамида пары диаллиламина подаются в реактор - смеситель, одновременно подается и кетен в эквимолекулярном соотношении, Реакция экзотермическая, температура в реакторе достигает 138 - 145 С. Полученный конденсат диаллилацетамида имеет темнокрасную окраску и перегоняется на елочном дефлегматоре высотой 25 сл. Сначала отбирают фракцию в пределах 210 в 2 С, при повторной перегонке основную фракцию отбирают при 213 - 214 С,Выход диаллилацетамида в пересчете на диаллиламин составляет 85 - 86%.д 4 а 0,9335; пэа 1,4710Диаллилацетамид - бесцветная кидкость, хорошо растворимая в воде и органических растворителях, таких как бензол, толуол, спирт, ацетон и других. Он хорошо растворяет полиамиды и ацетилцеллюлозу, а также многие органические красители.П р и м е р 5. Используют 1 г лоль метилкетена, 0,4 г моль кетена и 1,4 г люль (63 г) диметиламина.Процесс образования диметилпропионамида и диметилацетамида в газовой фазе экзотермический, температура в реакторе достигает 80 - 85 С, образовавшиеся диметилпропионамид и диметилацетамид кондепсируются.Неконденсированные газы направляются в насадочную колонну, где и происходит заканчивание процесса образования диметилпропионамида и диметилацетамида.Полученный конденсатор имеет красную окраску и перегоняется под вакуумом при температуре 62- - 87 С и давлении 20 лс,)с рт. ст. После продукт перегоняот на елочном дефлегматоре высотой 25 слс.Первую фракцию отбирают в пределах164 - 166 С, данная фракция имеет дР 0,9413;и "о 1,4372Все эти константы говорят о том, чтоэтот продукт является диметнлацетамидом.Вторую фракцию отбирают в пределах166 - 176 С. Выход продукта составляет 59 - 10 60%; и 1,4360; сЬа 0,9446.Литературные данные для димстилпроппонамида: Т. кнп. 165 - 178 С.П р и м е р 6, Процесс проводят аналогично примеру 1.15 Реакция экзотсрмическая, проходит притемпературе 160 - 170 С без дополнительного нагрева. Полученный дибутилацетамид - сырец перегоняют на елочном дефлсгматоре о 0 высотой 25 слс, Сначала отбирают фракцшопри температуре 220 в 2 С. После повторной перегонки основную фракцию отбирают с т. кнп. 242,5 - 245 С,д 2 о 0,8881; по-о 1 4465 Дибутилацетамид является бесцветнойжидкостью, нерастворимой в воде, хорошо растворимой в органических растворителях: бспзолс, толуоле, спирте и других, Хорошо ЗО растворяет полпамиды, органические красители, а поэтому данный растворитель может найти применение при синтезе н формовке по:ампдных волокон ц их окраске. Он обладает в некоторых случаях лучшпмн растворяощнзб мн свойствами, чем днмет 1 лформами; и д 1 мстила цетамнд О Спосоо получс 151 мо 1 о- н.1111-замсщс 11- ных амндов карбоновых кислот с числом атомов углерода до 3 путем взаимодействия моно- нлн 1 М-замецссного амина с кстеном с последующим выделением целевого продукта -5 известны) приемом, отлсс)сающийся тем, что,с целью увеличенпя выхода н улучшения качества целевого продукта, процесс ведут в арогазовой фазе при нагреваннп от 70 до - 220 С.