Способ получения 1, 3-бис-(ариламинофенокси)пропанолов-2

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских Республикосударственный комитетСовета Министров СССРпо делам нзаоретенийн открытий(45) Дата опубликования исания 26.04.76 2) Авторы изобретен. И. Бурмистров и Ж, А, федорина 4) СПОСОБ ГОЛУЧЕНИЯ 13-БИС-(АРИЛАМИ 110 фЕНОКСИ 1) -ПРО Г 1 А НОЛОВ2стабализированного шинноИзобретение относится к способу получения простых диэфиров глицерина и ариламийофенолов, которые находят применение в 1качестве термостабилизаторов для полиамид.ного волокна.5Известен способ получения 13-бис+риламинофенокси)-пропанолов, заключаюшийся в том, что 4-оксидифениламин подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином при нагревании до 140 С и повышенном давлео10нии в присутствии шелочи в среде бутанола,Недостатком известного способа является введение процесса в бутаноле при повышенной температуре и давлении, пары которого образуют взрывоопасную смесь с воздухом.Полученный продукт загрязнен 4-оксидариламином, поэтому необходима неоднократ- ная кристаллизация продукта из толуола и последующая промывка спиртом, 20В условиях известного способа получения 1 3-бис-(ариламинофенокси)-пропаноловв последних содержание органически свя-, занного хлора достигает до 0,6%, что неприемлемо для использования его в произ 25 водстве кор С целью .устранения указанных ков предложено процесс вести в вии неионогенного эмульгатора и со рехзамешенного аммония, например бензиламмония, хлорида в водной с о 95-100 С. Это позволяет избежат с горячими растворителями при пов давлении, получить продукт в виде фильтруюшегося осадка с содержан органических продуктов до 0,02% Для очистки осадка целевого не обязательна кристаллизация изедостат- присутстли четы- триэтилреде при о ышенномлегко ием хлорюдуктаастворнтеля,П р и м е р 1, Синтез 1,3-6 ис-( -фениламинофенокси)-пропанола0,1 мола (4,4 г) едкого натра растворяют 30 мл воды, . вытесняют из колбы во азотом добавляют. 0,1 моля (18,5 г) 4- оксидифениламина, нагреваю шей водяной бане и добавляю бензил-триэтиламмоний хлорид тор ОГ. При энергичном п по каплям добавляют 0,05 моо т на кипят 20 г а и эмульгаеремешивании, ля энихлор 1) Заявитель Днепропетровский химико-технологический институт им, ф. Э, Дзержинског49626 1 Составитель М.МеркуловаРедактор Н,джарагетти Техред А,Камышников:Корректор А.Галахова Изд. М 1 Щ Заказ Яб ф Тираж 5 Я,ЬПодписноеЦНИИГП 1 Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, 113035, Раущская наб.,11 редприятие Патент, Москва, Г 59, Бережковская наб 24 3гидрина. Эпихлоргидрина массу перемешивают еще 3 часа, после чего выливают в 200 мл воды, отфильтровывают, и осадок промывают раствором бисульфитаl натрия, а затем водой до нейтральной ре- акции, Осадок затем переносят в стакан с, со 100 мл гидролизного этилового спирта, перемешивают и отфильтровывают, Для повышения температуры плавления осадок на фильтре промывают еще спиртом. По;лучают бесцветный или слабо-кремйеватый осадок с т, пл, 142-143 С, Несколько раз перекристаллизованный из спирта продуктоимеет т, пл, 145(рСодержание органически связанного хлйра в термостабилизаторе, предназначенном для термостабилизации полиамидных волокон, нежелательно, так как вызывает сшивки макро.лолекул волокнообразующего полимера. Поэтому для определения качества по О лученного продукта . произведен анализ на содержание органически связанного хлора, В синтезированных по предложенному способу прадуктах , содержание органически связанного хлора меньше 0,02%, а в некоторых образцах вообще не может быть определено. Выход продукта составляет 80-85% от стехиометрического количества считая на 4-оксидифениламин. Продукт со-ответствует брутто-Формуле С 7 Н 6 203 ЗО2П р и м е р 2, Синтез 1,3-бис-(4-нафтиламииофенокси)-пропанола,0,1 1 моля (44 г) едкого натра растворяют в 30 мл воды вытесняют воздух из33 колбы азотом для предотвращения окисления исходного продукта, добавляют 0,1 моля ( 23,6 г) 4-(2-нафтиламино)-фенола( Д - -оксифенил- Я -нафтиламина или оксинеозона), соответствующего по качеству ТУ 6-14-558/70, нагревают до растворения1 в слабом токе азота, добавляют 2,0 г бензпл-триэтиламмоний хлорида и 3 г эмульгатора ОП. При энергичном перемеши-ванин при 100 о по каплям добавляют0,05 моля эпихлоргидрина, После добавления всего эпихлоргидрина массу перемешивают еще 3 часа при 100 о, затей выливают в 200 мл воды, тщательно перемешивают до получения тонкой Юуспензии,отфильтровывают на воронке с отсосом,осадок промывают сначала водой, затемраствором бисульфата натрия и затемвновь водой до нейтральной реакции, Осадок затем переносят в стакан со 100 млизопропилового спирта, тщательно перемешивают до получения однородной массы иотфильтровывают. Получают коричневыйосадок с т. пл. 158-159, . Выход75-80% от стехиометрического, считаяна оксинеозон. Тщательно очищенный пеРекристалдизациейг. продукт имеет т, пл,163-164 о,Найдено М 5,45%.35 302 3Вычислено Й 5,35%, . форму ла изобретенияСпособ получения 1,3-бис-(ариламино-фенокси)-пропанолов. оксиалкилированием 4-ариламинофенолов эпихлоргидриномв присутствии щелочи в среде растворителя при повышенной температуре с выделени-,ем целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтос целью упрощения процесса иулучшения качества продукта, процесс ведутв водной среде в присутствии неионогенногоэмульгатора и соли четырехзамещенного аммония, например триэтилбензиламмонийхлорида,