Способ получения циклогексилхлорида

,74(21) 20 362/23-4 51) М, Кл07 с АЛЛО нением заявкиприсо Государственный камнтеСовета Инниотров СССРпа делам изобретенийк открытий(13) Опубликов (45) Дата опуб ллетень47 63) УДК 547.612. . 723 (088.8 25.12,75 Б ования опи сания 26,04. И, П. Лаврентьев, Г. А, Лаврентьева и М, Л. Хидекец 72) Авторы изобретен Отделение Черноголовка Института химической ф АН СССР) С 11 ОСОБ Г 1 ОЛУЧГ:НИЯ ЦИКЛОГЕКСИЛХЛОРИДА носится к способам полулорцда который являетцрц получении капролакб получения ццклогексилирования ццклогексана нной температуре (4 О С)о утствии катапизатора -и Реакционная смесь содер% дихлорпроизводных 1 О мцд (ЕР(ДМСО1 П =11; зобретение от дц ме тип с уттьфоко ицетонитрцп (АИ) 1 гения циклогся полупродута ма.,Известенхлорида путехлором прив темноте в е сил то спо ло овьпц хлористого оловажит 89% моно- ициклогексана. рирожит1 а. проче- цие 2 именение предлагавмог яет повысить выход це циклогексилхлОоцда щщей. массы хлорцроцзвад в то время как количест тосОо ГВ Хтт левого и до 98,5 ных цикл во дихлор родуквес.% огекроизпозво та от вво- маа Однако селективность процесса хло аания низка - целевой продукт содер до 10% дихлорпроизводных циклогексаС целью повьциенйя селективности цесса, предлагается использовать в ка стве катализатора комплексное соедйн железа обшей Формулы е Х-хлор;- диполярный апротоцный раритель, например диметцлф ц =1-8;Р= 3-8.К а тали.а тор мо жет быть др цго травле иредварительно ипц попущн в процесс еакции смеш нцем компоненте катализатора: металлцческог о железа цгц хлоридов железа, . например т"В С 1 41,О Й С 1, 6 Н, О; и диполярнрго ацротонног растворителя в .соотношении, отвечаюшем,"р муле катализатора. В качестве катапцзат; -.могут бьсть использованы также соедиценся железа, выделенные цз реакционной массы после окончания процесса хлооирования.496240 Я й М 15) (1, 1 Ь, ,0,1 г железа нагревают в смеси 5 млДМСО и 5 мл СС 1 при 60-7 С 1 оС4ватмосфере аргона. Через 20 мин получаютжелтый раствор, из которого при охлаж+10денни выпадают желтые кристаллы, Мелкокристаллический порошок промывают пентаном и сушат в вакууме, ти пл, 59-60 С.оНайдено, %; С 20,51 Н 5,00;1 21,40;26,37; Г е 12,04, хГеСН 5 ОС 1Вычислено, %: С 20,23; Н 5,05С 1 22,44; 8 26,97; Г е 11,80,П р и м е р 5, Тетракпс-(диметилсуль-2 Офоксид)дихлоржелезо ( 1 И ) -тетрахлорфер-,Ге ИМЩ СЦГе 11 Ге,Иь 4 ОМСТ 0,2 г железа нагревают и смеси10 мл ДМСО и 10 мл СС 1 в токеЮоСО при 50 С, Через 0 5 час при охлаж 2рденни выпадают в осадок. желто-зеленыекристаллы. Осадок промывают СС 1оэфиром и пентаном, т. пл. 176 С, 3)Найдено, %; С 14,87; С 1 30,74;Н 3,64; 5 19,30; Г е 17,64.е С Н 24540 С 12 8 24Вычислено, %:. С 15,07; Н .3,88;35С33,50; Я 20,10; Г е 17,50,П р и м а р 6. Бисиетраиис-(пимасапа ) и И). рхлорферрит рещдрц(1рд ЦГ д.дур 0,1 г железа в 10 мл смеси ДМСО++ СС 1 (1:1) нагревают в вакууме при100-120 С в течение 30 мин, При охлаждении израствора выпадают зеленые кри-,дсталлы. Кристаллы отфильтровывают отреакционной массы, промывают СС 1 иопентаном и сушат, т. пл, 94-95 С,Найдено %: С 17,98; Н 4,58;С 1 24,65 5 22,71; Г е 16,30.3 16 48 8 8 8О С 1Вычислено, %: С 17,85; И 4,45;С 1 26,50; 5,23,80;е 15,60,Хлорирование ннклогексана в присутствии катализатора..-3Пр имер.7. К 1,6 г (2,510моль) катализатора (," еС 1, 4 ДМСО,41 приливают 50 мл (39 г О 465,олн)у Эциклогексана, насыщают хлоро; н 1 и кор этХлорирование циклон ексана с нриготовлением катвлизато- ". в ходе пеон;.иП р и м е о 13, Для реакцн: бер;:р Я0,06 г , 1.0 3 моль,1 металлическогоГ-, оДМСО, . мл СС 5 мл цик:югекса.,а.4Реакционную смесь насышают хчо ои а Я затем" реют пи 5 в спаен"ъ 1 часР результате реакции железо растворяет;,яи образуется два слоя, Нижний маслос.:- разный слой мделяют, При стоянии в течение двх недель из мрела ;ыкристалли- . Яд зовываются желто-зеленью кристаллы,П р и м е р 4. Тетракис-(диметилсульфоксид)дихлоржелезо ( И ) хлорид,6ной температуре в темноте в течение 5; шн,а.затем реакционную смесь доводят до 50 оСи греот 4 час, После охлаждения реакнконную смесь фильтруют для отделения ката-.лизатора и разделяют методом пвепаративной ГЖХ, Вес выделенного целевого продукта - циклогексилхло,:"да - 25 г-4Пример 8, К 016 г 250моль) катализатора (с С 1 4 ДМФ)2 6приливают 5 мл (3,9 г, 0,0465 мол.)циклогексана, насьпцают хлором при комнатной температуре в течение 2-3 мин, а затем реакционную смесь доводят до 50 С игреют 4 час, После охлаждения реакцион 1 нпю массу фильтруют для отделения катали-:затора и методом аналитической ГЖХ определяют состав и содержание прсдуктово оореакции. Конверсия циклогексана 39, и.Выход циклогексилхлорида 987%,П р и м е р 9. Реакцию проводят кокв примере 8. Берут 0,16 г (2,510 4моль) катализатора ( Ге С 14 ДМСО),,26Конверсия циклогексана ч,3%, Выход циклот ексилхлорида 97,5%,