Способ получения трет. -бутилпероксиалкилбензолсульфонатов

ОП ИС ИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ щ 468917 Союз СоветскихСоциалистицескихРеспубликс присоединением заявкиГосударственный комите Совета Министров СССР ио делам изобретений н открытий(71) Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТ-БУТИЛПЕРОКСИАЛКИ БЕНЗОЛСУЛЪФОНАТОВ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения трет-бутилперо. ксиалкилбензолсульфонатов, которые являются инициаторами полимеризации виниловых мономеров и могут быть использованы для синтеза различных перекисных соединений, например простых перекиспых эфиров,Известен способ получения трет-бутилпероксиметилбензолсульфоната путем взаимодействия оксиметил-трет-бутилперекисей с бензолсульфохлоридом в присутствии трехкратного избытка пиридина в среде четыреххлорпстого углерода при температуре от - 5 до - 10 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами с выходом до 30%.Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта и трудность выделения его в чистом виде с применением многократного промывания и осушки реакционной массы. ода целевого проа предложен спо- пероксиалкилбенвием оксиалкиллсульфохлоридом кого растворитепри охлаждении целевого проС целью увеличения вых дукта и упрощения процесс соб получения трет-бутил золсульфонатов взаимодейст трет-бутилперекиси с бензо в среде инертного органичес ля в присутствии основания с последующим выделением 2дукта известным способом, заключающийся в том, что в качестве основания используют неорганическое основание, такое, как едкое али в виде порошковой щелочи, и процесс 5 ведут, предпочтительно, при температуре от- 5 до - 30 С.Для определения физико-химических констант полученные соединения дополнительно очищают, а их чистоту контролируют хромао тографически. Очистка проводится с помощьюколоночной хроматографии на А 120 з 11-ой степени активности. Ввиду высокой температуры кипения данные соединения невозможно перегнать, поскольку при перегонке происходит 15 разложение целевого продукта. Структураполученных соединений подтверждена молекулярным весом, элементным анализом, Мйу ИК- и ЯМР-спектрами.П р и м е р 1. Получение трет-бутилпероксп метилбензолсульфоната.К раствору 6 г (0,05 моль) оксиметилтрет-бутилперекиси в 70 мл абсолютного днэтилового эфира при 0 С приливают 8,8 г (0,05 моль) бензолсульфохлорида. Реакциоп.25 ную смесь захолаживают до - 10 - 15 С ипри интенсивном перемешивании в течение 2 час небольшими порциями присыпают 5,6 г (0,1 моль) порошкового едкого кали, После добавления щелочи смесь перемешивают до 30 отрицательной реакции на галоген. Реакци468917 Найдено Вычислено Формула вещества Х(СН,),СООСН,СН,ОВО,52,55 И,58; 5,87 52,55 6,51 67,191,58 5,91 274 1,1821 90 67,22 1,4918 271 6,55 Предмет изобретения Составитель Т. Титова Текред О. ГуменюкКорректор И. Позняковская Редактор Е. Дайч Заказ 4902 Изд. М 1417 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Минпетров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5МОТ, Загорский филиал 3онную массу быстро фильтруют,.цсадок про. мывают эфиром, Растворитель удаляют под вакуумом и продукт хроматографиЪуют в среде ацетон; эфир (1:1 об. ч). Трет-бутплпероксиметилбензолсульфонат представляет собой малоподвижную бесцветную жидкость.Константы приведены в таблице,Г 1 р и м е р 2. Получение з-трет-бутилпероксиэтилбензолсульфоната.К раствору 6,7 г (0,05 моль) 1 з-оксиэтилтрет-бутилпереки:и,в 70 мл абсолютного диэтилового эфира при 0 С приливают 8,8 г (0,05 моль) бензолсульфохлорида. Реакцион. ную смесь захолаживают до - 5 - 10 С при интенсивном перемешивании и в течение 1 часа небольшими порциями присыпают 5,6 г (0,1 моль) порошкового едкого кали. Далее реакционную массу перемешивают до отрицательной реакции на галоген, фильтруют и осадок промывают эфиром. Растворитель удаляют в вакууме, Остаток хроматографируют па окиси алюминия 11-ой степени активности в системе ацетон: эфир (1:1 об. ч.). Продукт представляет собой бесцветную малоподвижную жидкость. 4Выход 16,8 г (90% ) .Физико-химические свойства полученных трет-бутилпероксиалкилсульфонатов приведены в таблице.Литературные данные и =1,4970, с 1202143 25 1. Способ получения трет-бутилпероксиалкилбензолсульфопатов взаимодействием оксиалкил-трет-бутилперекиси с бензолсульфохлоридом в среде инертного органического растворителя в присутствии основания при ох лаждении с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве основания используют неорганичес кое основание, такое, как едкое кали.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре от - 5 до - 30 С,