Способ получения карбаматных производных кетоксимов

Республик Государственный комит Совета Министров СС по делам изсбретении открытий 53) УДК 547,514.473.(72) Автор изобретени Иностранеомас А, Ма(США) 1) Заявител 4 рмарпорейшн Иностранна Даймонд Шамрок1 Х ПРОИЗВ 2 Предлагается ых производнь Изобр новых ладают ти примИзвес произво ся к способетоксимов,ктивностьюком хозяйстолучения крмулы етение относи роизводных к пестицидной а енение в сельс тен способ п дных общей ф получения оторые обмогут най 11 0 - С - М-( - .Я ГДе К 2, Кз К 4 - ВОДО незамещенные алкил, а 15 чем К 2 и Кз могут обра тнческое кольцо; Х - ЯКз, Я (0) Кз, Я КзК 9, Мз, ХО 2, СХ, 5 С где К - водород, ни 20 алкипил, замещенные ил карбамил, ацил, при эт кииильные группы могу К 9 - водород, низши К, и Х вместе могут об 25 лическое кольцо; К 1 имеет значения К 2 -К, имеет значения К 2 -вием, что Кв и Х - ОКзрод, замещенные и,п лкенил, алкинил, при овывать циклоалифа где К, К К 2 и Кз -Х - галоген,взаимодействием ок алкил, галогеи ма формуль Х Х1В- С - С - С=-Х 1 Кз в Я=С азанные выш том общеи К 2, Кз и Х с последуо а известным формульмеют у м выд способо с изоцианагдеК, Кзначения,го продукт К 4К 4 илп Х с тем услоЬКз, Ь(О) Кз Ю 2 Кз,елеписм целевм,ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 61) Зависимый от патента(33) СШАОпубликовано 05,04.75. Бюллетеньата опубликования описания 07.05,6(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБАМ КЕТОКСИМО011 466653 51 М, л, С 07 с 131 00 пособ получения карбаматкетоксимов общей формуль 02 Кз, ОКз, 0 502 КьХ, илп галогеи,зшие алкил, алкепил,и незамещепиые арил,ом алкильные или алт быть замещены Х;й алкпл, при этом К;,разовывать гстероцик.5 15 16КУ Подписное Заказ 761/3 Тираж 529 Изд.760 Типография, пр. Сапунова, 2 ИКвКв, при этом Кв и Х могут образовывать гетероциклическос кольцо;К, и К 7 - водород, низший алкил, низший алкенил или алкинил.Способ заключается в том, что соединение общей формулы1; - о 14 г 1.Б - с - С С - Х32В-, Ь,где Кь К 2, Кв, К 4, Кв и Х имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с фосгеном и амином общей формулы где К, и Кимеют указанные выше значения с последующим выделением целевого продукта известными приемами.Полученные по предлагаемому способу соединения обладают более высокой биологической активностью, чем известные соединения того же назначения.Способ осуществляется следующим образом, Раствор оксима (общей формулы 11) в инертном растворителе медленно приливают к раствору фосгена, например, в эфире, в присутствии в качестве акцептора хлористого водорода, например, третичного амина, такого, как К,И-диметиланилин. Температура процесса может быть выбрана в интервале от - 30 до + 100 С; процесс достаточно эффективно протекает при комнатной температуре. Затем из реакционной массы удаляют солянокислый амин, после чего осуществляют взаимодействие с амином. Обычно используют более чем молярный избыток амина, который применяют в качестве реагента и как акцептор хлористоговодорода.Целевой продукт может быть выделен в виде рацемата или в виде цис- или транс-изомера обычными способами, например вакуумной отгонкой.П р и м е р. Получение 2-карбамилоксимино,3-диметил-метил-тиобутана,Е раствору 5,4 г (0,055 моль) фосгена в 50 мл безводного эфира прикапывают 6,1 г (0,05 моль) Х,И-диметиланилина, а затем раствор 8,1 г (0,05 моль) 3,3-диметил-метилтио-бутаноноксима в 50 мл эфира. Смесь перемешивают в течение 2 час при комнатной температуре, а затем фильтруют. Фильтрат обрабатывают 15 мин 10 мл (0,15 моль) 29%- ного водного аммиака, После перемешивания в течение 15 мин органический слой отделяют, промывают водой и сушат. Отогнав раствори- тель из органического слоя, получают 10,1 гСостаьительРедактор 3. Горбунова Техред Л. Казач чистой жидкости, которая отверждается пристоянии. Температура плавления отвержденного продукта 58 - 60 С,Найдено, %: С 46,7; Н 7,; К 13,5.5 Вычислено, %: С 47,0; Н 7,9; М 13,7,П р ед м ет изобретения Способ получения карбаматпых производных кетоксимов общей формулы г 20 где Кь Кз и К, - водород, замещенные илинезамещенные низшие алкил, алкенил, алкинил, причем К, и К, могут образовывать циклоалифатическое кольцо;Х - ЯКв, Я (0) Кв, 802 Квз ОКв, ОЯОеКв, 25 ХКвКь К 02, СИ, 8 СК, Хв или галоген,где К, - водород, низшие алкил, алкенил,алкинил, замещенные или незамещенные арил, карбамил, ацил, при этом алкильные или алкинильные группы могут быть замещены Х; ЗЭ К - водород, низший алкил, при этом Кв,Кв и К вместе могут образовывать гетероциклическое кольцо;К имеет значения Кв - К 4 или Х;Кв имеет значения К 2 - К 4 или Х с тем услоз 5 вием, что Кв и Х - ОКв, ЬКв, Я (0) Кв, 802 Кв,ИКвК 9, при этом Кв и Х могут образовывать гетероциклическое кольцо;Кв и К, - водород, низшие алкил, алкенил,алкинил, отличающийся тем, что соеди непие общей формулы где Кь Къ К:, К, Кв и Х имеют указанные выше значения, юдвергают взаимодействию сфосгепом и амином общей формулы50 р"-жнг1. 7где К, и К, имеют указанные выше значения,55 с последующим выделением целевого продукта известными приемами.Приоритет по признакам:08,04.71 при Х - ОКв, ХКвК 9, СХ, ЯСХ, ХО.,ЬКв, 5 (0) Кв, 502 Кв,60 24,02.72 при Х - ЬКв, 0502 Кв ИзМеркуловакова Корректоры: А, Дзесова и Т, Гревцова