Способ получения аминных комплексов 1-борадамантана

ВАТЕ КА%МБА ОПИ И Е и 466237ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Саралистических Реслублик. М. Михайлов и В. Н, Смирн 71) Заявитель ганической химии им. Н, Д. Зелинского стит(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНМИ Н НЫХ КОМПЛЕКСОВ 1-БОРА АНТАНА 2 Изобретение относится к способу получени минных комплексов 1-борадамантана обще формулы Однако выход целевого продукта н шает 3%, так как наличие трипропи в реакционной смеси затрудняет вь 1-борадамантана.Цель изобретения - увеличение вы левого продукта, упрощение технолог вышение универсальности метода - ется тем, что 3-метокси-метиленцикло,3,1)-нонан гидроборируют ном в присутствии ортометилбората стых эфиров при нагревании, напри 20 - 30 С, с последующей обработкой ного эфирата борадамантана азотист нованиями в среде органического р теля.В качестве азотистых оснований об пользуют пиридин или триэтиламин, стве простых эфиров - диэтиловый э тетрагидрофуран.Реакция идет по схеме: е превы. лборана деление стью Известен1-борадамантилен-бортиной с посрапропилди способ получения пири тана гидрированием 3-ами абицикло,3,1 - нонана на ледующим гидроборировани бораном и обработкой пири дината -7-мед плам тетдином, 20 ычно иса в качефир или А В- фД )+А СН, (СНз 01 В; А А - простой эфир; 1. - азотистое основание где 1. - азотистые основания,обладающих высокой физиологической ода це- иипо- достига- бораби- дибораи проер до олучеными ос- створи466237 15 20 Составитель О. Минаева Техред Т. Курилко Корректор О. Тюрина Редактор Т, Шарганова Заказ 2597/14 Изд.б 37 Тираж 529 Подписное ЦЯИИГ 1 И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 3Пример 1. К 7,0 г (0,04 моль) 3-аллил-метилен-З-борабицикло,3,1-нонана приливают 1,7 мл метанола, к образовавшемуся 3-метокси - 7 - метилен-З-борабицикло,3,11- нонану добавляют 10 г ортометилбората и 15 мл диэтилового эфира, в полученный раствор пропускают при перемешивании и 20 - 30 С диборан, полученный из 0,6 г ИаВН 4 и 2,7 г ВГз 0(СзНз)з, отгоняют летучие вещества и получают 7,1 г (85%) вязкой бесцветной жидкости, представляющей собой диэтиловый эфират 1-борадаманта, строение которого установлено методом ЯМР.Вычислено, %: С 75,00; Н 12,10; В 5,19.Найдено, %: С 72,13; Н 11,44; В 5,69.К раствору 2,0 г диэтилового эфирата 1-борадамантана в 15 мл изопентана добавляют 0,8 г пиридина. Реакция идет с разогревом. Белый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают изопентаном и получают 1,72 г (85%) пиридината 1-борадамантана, т. пл. 160 в 1 С, строение которого доказано методом ЯМР.Все операции проводят в среде инертного газа.П р и м е р 2. К раствору диэтилового эфирата 1-борадамантана, полученного как в примере 1, в 15 мл изопентана добавляют 1,95 мл триэтиламина, отгоняют растворитель и получают 2,7 г (85%) белого кристаллического комплекса 1-борадамантана с триэтиламином, т. пл, 72 - 75 С.Найдено, %: С 76,02; Н 12,62; В 4,58;1 ч 5,83.Вычислено, %: С 76,59; Н 12,85; В 4,59; И 5,95.Пример 3. 10,5 г (0,06 моль) 3-аллил- метилен-борабицикло,3,11 - нонана обрабатывают 2,6 мл метанола, добавляют 10 г ортометилбората и 15 мл тетрагидрофурана, через образовавшийся раствор пропускают при перемешивании диборан, полученный из 0,9 г КаВН 4 и 4,0 г В 1"з 0(СвНз)г отгоняют летучие вещества и выделяют 10,5 г (85%) белого кристаллического комплекса 1-борадамантана с тетрагидрофураном, т. пл. 82 - 88 С.Найдено, %: С 74,91; Н 10,83; В 5,56, Вычислено, %: С 75,74; Н 11,25; В 5,525.10Предмет изобретения1. Способ получения аминных комплексов1-борадамантана общей формулы где 1. - азотистые основания,отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения25 технологии и повышения универсальности метода, 3-метокси - 7 - метилен-борабицикло 3,3,1-нонан гидроборируют дибораном вприсутствии ортометилбората и простых эфиров при нагревании, например до 20 - 30 С, с30 последующей обработкой полученного эфирата борадамантана азотистыми основаниями,например, в среде органического растворителя.2. Способ по п, 1, отличающийся тем,35 что в качестве азотистых оснований используют пиридин или триэтиламин.3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ющ и й с ятем, что в качестве простых эфиров применяют диэтиловый эфир или тетрагидрофуран.