Способ получения 1-(0, 0-диалкилфосфонталкил)-силатранов

( ) 466236 Союз Советских Сониалистических Ресфблик(22) Заявлено 10.04.74 (21) 2012351/23-4 51) 1. Кл. С 070 10304 с присоединением заявки М осударственный комитет овета Министров СССР ло делам изобретенийи открытий(088.8) ата 2) Авторы изобретен Г. Воронков, В. М. Дьяков и Н. М. КудяковИркутский институт органической химии Заявитель(54) СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ 1-(О,О-ДИАЛ КИЛФ ОСФОНАЛ КИЛ)СИЛАТРАНОВФсится к органическому способу получения новых ых кремнийфосфороргай - 1- (О,О - диалкилфосов обшей формулы Изобретение отн интезу, а именно к иологически актив ических соединен фоналкил)-силатран ия 1- (О в, основ иров фо ) -силатр левого п,О-ди- анный длагается спосо фосфоналкил)- аимодействии и ислоты с 1-(галед ющим выде естными прием кция протекает Пре алкил на вз стойс посл та изв фориами укб)Р(0)(СН ) 5(М(ЙО)яР(0) (Сн) д Ьз (ОьН 2 СН 2)3 И+ ВХ 5 где К - алкил; д) 1. Известен способ получения силатранов типа- алкил; - С 1, Вг, 1;п)1,местителей (ОН, ЬОзН т. д,) указана группа очих зСИЯ и Процесс лучше осуществлять простым нагреванием триалкилфосфита с 1- (галогеналкил) -силатраном в среде подходящего органического растворителя или в избытке эфира фосфористой кислоты, Протекание реакции легко контролируется по выделению образующегося галогеналкила. Наиболее активны в этой реакции йодзамещенные силатраны.Полученные 1- (О,О-диалкилфосфоналкил)- силатраны представляют собой кристаллические вещества с низкой температурой плавления, растворимые в эфире, гептане, углеводоосфорсодержащих па и способ их п писаны. Известны ещенных карбофун заключается во вз ина с соответству аном общей форм 81(ОЙ) з кил где в числе пр аСИ, 5 Н, СГз,(КО) зРО.Однако свойства фтранов указанного тиния в литературе не особ получения а-замнальных силатрановдействии триэтанолам(органил)триалкоксилХСНз сила- лучеи спо- кцио- аимоющим улы б получен силатрано олных эф огеналкил лением це ами.по схеме:466236 10 15 20 25 30 35 40 45 Составитель М. Кожинская Тскред Т. Курилко Корректор Т. Добровольская Редактор 3. Горбунова Заказ 3155/13 Изд. Ме 749 Тираж 529 Подписное 1 ТНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 415Сапунова, 2 Типография, пр,3подах. Они могут длительное время оставаться в виде вязких масел.Строение полученных продуктов доказано методами ИК- и ЯМР-спектроскопии, а также встречным синтезом по известной методике - из триэтаноламина и (фосфоналкил)-триалкоксисиланов. Образовавшиеся соединения практически нетоксичны (1.Рзо) 2000 мг/кг для белых мышей; вводят их внутрибрюшинно), отличаются специфической биологической активностью и находят применение в медицине и сельском хозяйстве,Прим ер 1. 1-(О,О-Диэтилфосфонметил)- силатран.В колбе Лрбузова нагревают 4,8 г (0,015 моль) 1-(йодметил)-силатрана и 8,7 г (0,052 моль) триэтилфосфита. При этом отгоняется 2,8 г (96,7/о) йодистого этила, т. кип.71 - 75 С, и,о 1,495, Полученный технический 1-(О,О-диэтилфосфонметил) -силатран (4,9 г;98,8%) представляет собой темно-желтое вязкое масло, которое медленно кристаллизуется при стоянии.Найдено, %: Я 8,42, 8,49; Р 7,30, 7,77.После перегонки в высоком вакууме получают 4,3 г (86,7%) чистого целевого продукта в виде светло-желтого масла без запаха, т. кип. 194 - 194,5 С/0,08 мм рт. ст. Масло быстро кристаллизуется, т. пл. 72 - 73 С.Найдено, %; С 40,81; Н 7,46; 81 8,41; Р 9,01, СИН 40 вМР 8 ьВычислено, %: С 40,61; Н 7,44; 81 8,63; Р 9,52.Целевой продукт можно выделить пере- осаждением эфиром или гексаном из его раствора в хлороформе.П р им ер 2, 1-(у-О,О-Диэтилфосфонпропил-(силатран).По методике примера 1 из 5,1 т (0,015 моль) 1- (у-йодпропил) -силатрана и 7,7 г (0,046 моль) триэтилфосфита получают 5,0 г (95,3%) технического целевого продукта в виде темно- желтого масла, Перегнанный в вакууме целевой продукт (т, кип. 175 - 177 С/0,1 мм рт. ст.) быстро кристаллизуется; т. пл, его 51 - 52 С,4Найдено, %. С 44,21; Н 7,88; Я 6,94; Р 8,34.СиНззОаМРЬьВычислено, %. С 44,18; Н 7,94; 81 7,95;Р 8,76.П р и м е р 3. 1-(О,О-диизопропилфосфонметил)-силатран.Это соединение получают по методике примера 1 из 3,5 г (0,011 моль) 1-(йодметил)-силатрана и 6,9 г (0,038 моль) триизопропилфосфита. Выход целевого продукта в видепрозрачного бесцветного масла со слабымспецифическим запахом 3,6 г (87,3%). Продукт перегоняется в вакууме с разложением,т. кип. 120 - 122 С/0,09 мм рт, ст., т. пл. 63 -64 С.Найдено, %. С 40,16; Н 6,94; Я 7,43; Р 8,50,С 1 зНззОвКРЬ 1.Вычислено, % . С 44,18; Н 7,84; 51 7,95;Р 8,76,П р и м е р 4. 1-(у-О,О-Диизопропилфосфонпропил)-силатран.Лналогично примеру 1 из 5,15 г (0,015 моль)1-(у-йодпропил) -силатрана и 9,4 г (0,045 моль)триизопропилфосфита получают 5,45 г(94,8% ) целевого продукта в виде бесцветного масла, т. кип. 165 - 168 С/0,09 мм рт, ст.,4930 т пл 10 11 С Выход чистого вещества 4,7 г (82,3% )Найдено, %: 45,78; Н 8,38; 81 7,09; Р 7,97.С 1 вНз 206 МРЯьВычислено, %: С 44,17; Н 8,41; 81 7,36;Р 8,12. Предмет изобретения1. Способ получения 1- (О,О-диалкилфосфоналкил)-силатранов, отл ич а ю щийся тем, что полные эфиры фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с 1-(галогеналкил)-силатранами с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя или в избытке эфира фосфористой кислоты.