Способ получения ариловых эфиров 1-окси-2, 2, 2 трихлорэтилфосфиновых кислот

:-ФФ ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических Республик(61) ополнительное к авт, свид-ву 22) Заявлено 30,03.73 (21) 1901746/с присоединением заявки С 07 9/3 Гасударственный комитет Совета Миниатрав СССР па делам изобретений н открытий(53) У публикова 45) Дата опубли ния описания 19,12.75, Й. Протасова Н, К, Близнюк, Т, А. Климо 54) СПОСОБ ЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ 1-ОКСИ,2,2ИХЛОРЭТИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ новому способу1-окси,2,2 слот обшей Известен способ получениэфиров 1-окси,2,2-трихлорэтил,вых кислот взаимодействием 0-афосфонитов с хлоральгидратом. Оспособ недостаточно рационален,исходные 0-арилхлорфосфониты трлучить в чистом виде из-аа склок диспропорционированию.С целью устранения указанногстатка по предлагаемому способувый эфир фосфонистой кислоты повзаимодействию с дихлорфосфиномальгидратом при молярном соотнореагентов 1;1;2 при нагревании.Реакция протекает по схеме:Изобретение относится к получения ариловых эфиров-трихлорэтилфосфиновых; киР - СНСС АРО иО ОНя ар выхсфинохлорако этот удно п нности де А 11 арил;алкил, арил или единения из-за тх путей синтеза В то же время о е в качестве фи аралкил.отсутствия рапрактически не ни могут найти зиологически ак одуктов синтеза недо диарило10 Эти сциональн двергают и хлор- шении изучены. применен ивных соединении, полуп В2,1 анейЕ" .Аго и 1О ОН-Г (О Аг) е+Е-РС 1 е+ 2 СС 1 Реакцию можно проводить при темперауре до 60-100 оС, предпочтительно в орде % имеет указанные выше значения; арил.445674 Предмет изобретения1. Способ получения ариловых эфиров1-окси,2,2-трихлорэтилфосфиновых кислотс использованием хлоральгидрата, о т л и 40ч а ю щ и и с я тем, что, с целью упроящения процесса, диариловый эфир фосфонистой кислоты подвергают взаимодействию с дихлорфосфином и хлоральгидратомпри молярном соотношении реагентов 1:1:245 при нагревании,2. Способ ло п.1, о т л и ч а ю щ и йс-.с я тем, что реакцию проводят при температуре до 60-100 С,3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а 50чю щ и и с я тем, что реакцию проводят ворганическом растворителе, например бензоле.Составитель И ЗвхаровТехред Н.Ханеева Редактор З.Горбунова Корректор Е.Рожкова Заказ Я /Изд, М 3 Ф/3/ Тираж 529 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР Предприятие Патент, Москва, Г, Бережковская наб 24 ганическом растворителе, например бензоле,Целевыефпродукты выделяют обычнымиприемами, Они представляют собой кристаллические порошки, полукристаллическиемассы или вязкие жидкости.П р и м е р 1. Фениловый эфир фенил-окси,2,2-трихлорэтилфосфиновой кистлоты.К смеси 0,03 моль дифенилового эфирафенилфосфонистой кислоты и 0,0.3 мольфенилдихлорфосфина в 10 мл бензоладобавляют 0,06 моль хлоральдегидаи реакционную массу кипятят до прекращения выделения хлористого водорода (23 час). После охлаждения в ре,акционную колбу вносят кристаллы вещества, полученные растиранием массы на часовом стекле и оставляют для кристаллизации на 1 2 суток. Фильтрованием выделяют вещество в виде белого кристаллического порошка, т. пл. 115-117 С, Выход 61%. После перекристаллизации избензола т, пл. 128-130 С.Найдено, %: С 28,59; Р 9,04,С Н С 0 Р.14 12 3 3Вычислено, %: С 1 29,10; Р 8,48.Упариванием маточного раствора получают дополнительное количество вещества,которое при .стоянии кристаллизуется, Общий выход 96%. П р и м е р 2, П-Толиловый эфирфенил-окси,2,2-трихлорэтилфосфиновой кислоты.Это соединение получают аналогично.примеру 1 из 0,02 моль ди- П -толилово,го эфира фенилфосфонистой кислоты, 0,02моль фенилдихлорфосфина и 0,04 мольхлоральгидрата. Выход кристаллическогопродукта 42%; т, нл. 135-138 оС. Послеперекристаллизации из бензола т, пл, 148150 оС,Найдено, %: С 1 27,66; Р 8,34,С Н С 1 О Р.15 14 3 3Вычислено, %: С 1 28,02; Р 8,16 Упариванием маточного раствора получают дополнительное количество вещества, кристаллизующегося при стоянии, Общий выход 88%,П р и м е р 3, Фениловый эфир бензил-окси,2,2-трихлорэтилфосфиновойкислоты,Вещество получают по примеру 1 из0,02 моль дифенилового эфира бензилфосфонистой кислоты, 0,02 моль бензилдихлорфосфина и 0,04 моль хлоральдегида.Выход кристаллического продукта 40%;от, пп. 140-143 С. После перекристал-;10 лизации из бензола т, пл. 151-153 С.оНайдено, %:. СХ 27,78; Р 8,43.15 14 3 3Вычислено, %: С 1 28,02; Р 8,16,Упариванцем маточного раствора выде- ,ляют дополнительное количество вещества, которое пристоянии начинает кристаллизоваться, 1 Общий выход 87%,1П р и м е р 4. Фениловый эфир октилщ -1-окси,2,2-трихлорэтилфосфиновой кислоты.Это соединение получают,как описанов примере 1, из 0,02 моль дифениловогоэфира октилфосфонистой кислоты, из 0,02моль октилдихлорфосфина и 0,04 моль, хлоральгидрата (кйпячением реакционнойсмеси в бензоле в течвние 3-4 час.Ваку- мированием выделяют продукт в виде вязкой бесцветной жидкости,201,5190.30 Выход,9 8%, .ЭНайдено, %; С 1 25,98; Р 7,63. 16 24 3 3 НВычислено, %: С 1 26,48; Р 7,71.