Способ получения дивинилового эфира 2-метил-4, 5 диоксиантрахипона

- о ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВНДЕТЕЛЬСТВУс присоединением зая Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и вткрипиита опубликования описания 02.04,7(72) Авторыизобретен К. Чумбалов, В, Д, Назарова и Р. А, Музычкин Казахский государственный университет71) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛОВОГО ЭФИР 2-МЕТИЛ,5-ДИОКСИАНТРАХИ НОНА20 5 Изобретение относиться к способу получения не описанного в литературе дивинилового эфира на основе оксиантрахинона, в частности дивинилового эфира 2-метил,5-диоксиантрахинона, который благодаря своей высокой реакционной способности может найти применение в синтезе полимеров, лекарственных препаратов, а также в качестве полупродукта в синтезах других веществ.Известен способ получения дивинилового эфира антрахинона, заключающийся в том, что антрахинон обрабатывают гидросульфитом натрия. Полученный при этом антрагидрохинон подвергают взаимодействию с ацетиленом под давлением 20 - 30 атм и темпера туре 1,80 - 200 С.Целевой продукт выделяют известными прием,ами.Применение известной реакции винилирования оксисоединвний ряда антрахинона позволяет получить новый эфир, который обладает не только свойствами, характерными для соединений ряда антрахинона, но также и новыми.Предлагаемый способ получения дивинилового эфира 2-метил,5-диоксиантрахинона заключается в том, что 2-метил,5-диоксиантрахинон подвергают винилированию при температуре 20 - 90 С, предпочтительно при 30 - 45 С и атмосферном давлении. Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход конечного продукта до 80%.Процесс вин илирования протекает одностадийно в мягких условиях, в результате чего отпадает необходимость в специальном оборудовании.Полученное соединение - кристаллическое вещество растворяется,в ацетоне, этилацетате, хлороформе, не растворяется в воде и эфире.П р и ме р. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, помещают 5,6 г (0,1 моля) КОН в 100 - 150 мл абсолютного эфира и при охлаждении до 0 - 1 С и постоянном перемешивании насыщают ацетиленом в течение 4 час.Затем в течение получаса прикапывают 50 мл бензольного (сухого) раствора 0,7 г (О,0027 моля) 2-метил,5-диоксиантрахинона (хризофановая кислота). Реакционную смесь насыщают ацетиленом до изменения цвета от темно-фиолетового до темно-розового с переходом в зеленоватый цвет при температурах 30 - 90 С в течение 20 - 30 час, После окончания реакции смесь обрабатывают водой, водный слой экстрагируют эфиром (экстракция эфиром позволяет полностью отделить непрореагировавший исходный продукт - хризофановую кислоту) и объединяют с органичвским слоем, который повторно промывают427919 Составитель М. Меркулова Техред Т. Курилко Редактор Л. Емельянова Корректор В, Гутман Заказ 774/83 Изд.1573 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк, фил. пред, Патент водой, затем высушивают над прокаленным сульфатом натрия и упаривают досуха. Продукт растворяют в бензоле и пропускают через слой окиси алюминия. Дополнительный очистки не требуется, Выходы гдивинилового эфира 78 - 80%. Т. пл. 158 - 160 С.Найдено, %: С 73,86; Н 4,22.СН 1404Вычислено, %: С 74,50; Н 4,57,ИК-спектр (КВг) 1610 - 1676 см(С = 0), 1640 см- ( - С=С - ), 1080 - 1090 см -(С - О - К - ), полос колебания ОН-групп нет. Для доказательства строения полученного дивинилового эфира было проведено количественное бромирование. Получен тетрабромид с т. пл. 285 - 287.Найдено, %: С 36,81; Н 2,94; Вг 50,90.С 19 Н 14 0 4 Вг 4Вычислено, %: С 36,42; Н 2,24; Вг 51,12. Далее дивипиловый эфир гидрируют на Рд-черни при комнатной температуре при этом поглощается рассчитанное количество водорода. В ыделяют диэтило вый эфир х риз о 5 фанола с т, пл. 174 - 176 С, ИК-спектр (КВг) 1630, 1665 см - (С=О), 1080 в 10 см в(С в О в К в ), полос колебания ОН-групп и полос двойной этиленовой связи нет.10 Предмет изобретения 1, Способ получения дивинилового эфира2-метил 4,5-диоксиантрахинона, отличающийся тем, что 2-метил,5-диоксиантрахинон 15 подвергают винилированию при 20 - 90 .и атмосферном давлении с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что 20 процесс винилирования ведут при 30 - 45 С,