ZIP архив

Текст

Й Й ЕНЙ Союз СоветскихоциапистицескихРеспублик ВИДЕП-:ЛЬС К АЗТОР ЖО свидетельства(Ло 17 н1, 1/23-4) сим ар лспо 30.Ъ.19 присоедипени аявки-Гасударственный комитет Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий, Е. Нифантьев, Д. А. Предводнтелев и Д, Н. Афанасье Московский государственный педагогический институт имени В. И. Ленина СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ/ /ВРО Н 1Изобретение относится к способу получения циклических эфиров кислот фосфора, а именно к новому способу получения О,О-алкилец-органодитиофосфатов общей формулы 1 где К - алкилсц;Р - алкил или аралкил.Эти соединения могут быть использованы как потенциальные физиологичсски активные вещества, а также полупродукты синтеза разнообразных фосфороргацических соединений.Известен способ получения О,О-алкилен-Б- органодитиофосфатов взаимодействием солей О,О-алкилецдитиофосфорных кислот с галоидными алкилами или аралкилами. Выход продуктов до 50%.С целью повышения выхода продукта предложено О,О-алкилец-органодитиофосфаты общей формулы 1 получать взаимодействием алкилентиофосфата общей формулы где К - алкилен,с диалкилдисульфидом (диаралкилдисульфидом) в присутствии третичного амина илис алкилсульфенхлоридом (аралкилсульфецхлоридом),Процесс желательно п в средеинертного органического ра , например диоксана, бензола.Целевые продукты выделяют нзвестнымнприемами. Выход до 75%.Если исходные О,О.алкилентиофосфитыстеричсски индивидуальны, то образующиесяО,О-алкилец-Я-оргацодитиофосфаты такжестерически индивидуальны. В этом случае вЯМР-спектре на ядре Рс 1 О,О-алкилен.8 органоднтиофосфатов имеется сицглет. П р и м е р 1. 0,0-(1,3-Бутнлен) метилдитиофосфат.р К 0,8 г (0,0053 моль) 1,3-бутплецтиофосфцта в 5 мл дноксана прикапываю г при энергичном перемешиванпи сухим аргоцом 0,650 (0,007 моль) диметилдисульфида в 2 мл дц оксана и 0,53 г (0,0053 моль) трцэтилащш в 2 мл диоксаца и нагревают реакционную смесь при 80 С 30 час. Затем отгоняют низко- кипящие продукты реакции и растворитель, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 0,7 г (67,3%); т, кип. 55 - 60 С (баня)/8 10 -мм Зр рт. ст., Ь 1,2704, п 1,5548. Р 0.,35 1 гек4 0 Щ 2 15 Предмет, изобретения Составитель М. МакаровТсхрсд Л. Богданова Корректор А. Дзесова Рсдактор 3. Горбунова Заказ 104514 Изд. М 375 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 475( раствору 3,22 г (0,022 моль) бепзилсульфспхлорида в 10 мл бецзола добавляют приэпсрги;пом псрсмсшивапии сухим аргопом иохлаждении до ОС 3,34 г (0,022 моль) 1,3-бутплсптпофосфита в 5 мл бецзола, после чегореакционную смесь постепенно нагревают до3 о С. Оо окончании реакции судят по измепспп,о цвета раствора (из желтого в бесцветны и). Общая продолжительность реакции2 час. Г 1 ослс удаления газообразных продуктов реакции и растворителя остаток промывают водой, органическую часть экстрагируютбспзолом, бспзольпый раствор сушат сульфатом натрия, растворитель отгоняют, а остатокпсрсгоцяют в вакууме. Выход 3,00 г (39%);т. кип, 155 С (баця) /10-4 мм рт. ст.; ггв 1,5970.Хроматографцческая подвижность такал же,как в примере 2. 4П р и м е р 4. 0,0-(1,3-пропилеи) -Б-метилдитиофосфат.Аналогично примеру 1 проводят реакциювзаимодействия 0,45 г (0,0033 моль) 1,3-пропилецтиофосфита с 0,308 г (0,0033 моль) диметилдисульфида и 0,5 г (0,005 моль) триэтиламица при 80 С в течение 32 час. Выход 0,45 г (75%); т. кип. 85 - 90 С (баця)/10 - 4 мм рт. ст.;20ггр 1,5750, т. пл. 45 С. Кг 0,48 (гексац - 10 эфир - ацетоцитрил 10: 10: 2,5), Яг 0,41 (гсксап - диоксац 4: 1).Еайдено, %: С 26,10; Н 5,16.Вычислено, %: С 26,09; Н 4,89. 1. Способ получения О,О-алкилец-В-органодитпофосфатов общей формулы где Е - алкилен;Р - алкил илп аралкил,30 ца основе тиокислот фосфора, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения выходапродукта, алкилентиофосфит подвергают взаимодействию с соответствующим диорганодисульфидом в присутствии третичного амина35 или с оргапосульфснхлоридом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс проводят в среде инертного органического растворителя.

Смотреть

Заявка

1791171, 30.05.1972

МПК / Метки

МПК: C07F 9/21

Метки: 410022

Опубликовано: 05.01.1974

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-410022-410022.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">410022</a>

Похожие патенты