410023

4 ЮО 23 Со 1 оз Советских Социалистических Республиквисимое от авт. свидетельства1. Кл, С 07 с 1 109/О1768396/23 аявлсно 03,7,1972 присоединением заявкиосударствеииыи комитетСовета Мииистров СССРоо делам изобретенийи открытий оритет"ДК 547,245.071088 Опубликовано 05.1,1 сш12 Л 1, 197 юлл ата уолнковап опнсанн еева, Г. А. Николаев, В. О. Рейхсфельи Е, Г. Каган Заявитель ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОТРИСИЛОКСАНОВ,Х СИЛОКСИГРУППЫ У АТОМА КРЕМНИ СПОСООДЕРЖА Изобретение относится к способу получения новых циклотрисилоксанов, содержащих в качестве заместителей у атомов кремния силоксигруппы. Эти соединения можно использовать для получения. модифицированных полисилоксанов,Известен способ получения циклотрисилоксанов с различными радикалами, в частности с триорганосилоксигруппами, у атома кремния путем конденсации тетраорганодисилоксан,3-диолов с диорганодихлорсиланами в растворе органического растворителя в присутствии органического основания, По такому способу в качестве исходных соединений используют только днорганодихлорсиланы или дисилоксаны, нс содсржащис Я - Н связей, что ограничивает ассортимент кремний- органических мономеров, применяемых дпя получения модифицированных полимеров.Предлагается способ получения циклотрисилоксанов, содержащих силоксигруппы у атома кремния, взаимодействием диорганодихлорсилана общей формулы тЕ 10 - й - о - Я - ОРз(ЙКНЯО) 5 С,где К, и Р, алкил, арил;Ез - Йь Й или - 05 Л,К,Н,тетраорганодисилоксан,3-диоормулы обп ен Авторы зобрстения Л, А. Климов,где Р, и Й - алкил, арнл;Кз - Р Р, или ОБЕЙД,Н,в среде нсполярного органического раство- О ритсля, например гсксана, пснтана, пстролейного эфира, бснзола, днэтилового эфира, в присутствии в качестве акцсптора НС 1 органического основания, например пиридина, триэтилампна, прн тсмпсратурс от 20 С до тсм псратуры кипения растворителя, предпочтительно нрн тсмпсратурс от 0 С до 10 С, с последующей нейтрализацией рсакционной среды разбаилсншям раствором кислоты.П 1)одолжнтс пьность реакции от нескольких О минут до нссколькнх часов, предпочтительно1,5 - 2 час.11 елевые продукты выделяют известнымиприемами, например вакуумной рсктнфикацнсй.5 При мер 1. В колбу емкостью 1 л с мсшалкон, барботером н капельной воронкой после прод) вки аргоном наливают раство 1) 28 г мстил- (днметилгидридснлоксн) -днхлорсилана в 300 мл сухого гсксана, затем охлаж О дают его до 0 С и при перемешиванни в тече- СНв Составитель Э. АлександроваТехред Л. Богданова Корректор А. Дзесова Редактор 3. Горбунова Заказ 1045/15 Изд.375 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3ние 1,5 час из капельной воронки приливают раствор 34 г тетраметилдисилоксан,3-диола в 350 мл сухого гексана и 40 мл абсолютного пиридина. Температуру реакционной массы поддерживают не выше 5 С, Далее реакционную смесь перемешивают еще 1 час и отфильтровывают соль пиридина. Фильтрат промывают 0,1 и, раствором соляной кислоты (порциями по 50 мл), сопровождая промывки отделением водного слоя, до тех пор, пока ие прекратится солеобразовапие, указывающее па полное удаление пиридина из раствора. После этого раствор промывают до нейтральной реакции и отсутствия ионов С 1- и подвергают фракционной перегонке при 50 С (5 мм рт. ст.), Получают 28 г (57%) вещества, которое по данным хроматографического анализа и И 1 х,-спектроскопии представляет собой пентаметил - (диметилгидридсилокси)-циклотрисилоксан формулы Температура кипения этого вещества 161 С/ /740 мм рт. ст., по 1,3905, с 4 0,9435,Найдено, %: Н 0,357, Мол, вес 284; МКр 71,2,4Вычислено, %: Н 0,355. Мол, вес 282; МКр70,5.П р и м е р 2, По методике примера 1 из 22 гфенил- (диметилгидридсилокси) -дихлорсилана 5 (С 12 РЬЯОЯ(Ме) 2 Н и 14,6 г тетраметилдисилоксан,3-диола получают 12 г (40% ) тетраметилфенил- (диметилгидридсилокси) - циклотрисилоксана, т. кип. 124 С/11 мм рт. ст., г р 1,4471, с 14 1,0304.10 Найдено, %: 0,293 Мол, вес 344; МКр 108.Вычислено, %; Н 0,291. Мол. вес 344;МКр 104,9. Способ получения циклотрисилоксанов, содержащих силоксигруппы у атома кремния,20 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что диорганодихлорсилан общей формулыКз (ККгНс 110) 51 С 12,где К, и К, - алкил, арил;25 Кз - Кь К 2 или - ОЯК 1 КН, подвергаютвзаимодействию с тетраоргаиодисилоксан,3 диолом в среде неполярного органическогорастворителя в присутствии органического основания с последующей нейтрализацией реакЗо ционпой среды разбавленной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.