Способ получения солей кремнийорганических эфиров сульфокислот

М 1 Союз Советских Социалистических РеслубликОП САНИЕ И ЗО -Р 4:"ТЕ ЙФИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства-Заявлено 23,11.1972 (Ю с присоединением заяв 1750992/23-4.)1. Кл. С 071 7/08 1 а;ударствеииыи комиоСонета Иииистров СССРоа делам изабретеиийи открытий риоритет -Оп о ) икова Бюллетень44 22,Х,19 Чк 547.245.07 (088,8). С, Гольдин, К. О. Авербах, Т. А. Музыченко и Н. С. Федотог,3 и яв)1 Г(,.)ь ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОВ СУЛЬФОКИСЛОТС 1, ) (; - С - С 1, з Ч 1з ) СНз- ( ( 8) к 5 ОСН Кгде К - Н, СНз,М - К, 1 ка, Х, лН 4Выкод солей составляет 60 -1;) В 11 К-спектрах полу 1 еппык соОегОГО цвета) цмеютс 51 пОлОсылсцтцых колебаний гр пп С -Я - (СНз) з (-1250, 840 с,(1090 с,ц ) и сульфогруппы20 отсутствуют полосы поглошецц( - 1640 с 5 ц ),Ол;ако акрцлаты гцлроксцмстцл)-тегр и полобцу)о рсакп:цо цлц метакрцлаты бис-оамстцлдисилогксаца ранее пс вовлекались. Свойства получепцык соединений приведены з таблице.Полученные соли растворпмы в воде и этаиоле и представляют интерес в качестве поверхцостпо-активных веществ, что подтверждено 1 змерением величины поверхностного патяжепця цх водных растворов.П р и м е р 1. В автоклав, сцабжеиый меГ)зо Изобрстсп 4 с относится к области получепця новы.; крскПйоргаи 1 ескцх производцык сульфокпслот, которые могут найти применепцс в качестве эффективных поверхностно-а(- тцвпык зецеств (ПАВ),1 звсстсц способ по;к 1 ецця солей креми 41- ор: ацц 1 сскцк сульфокцслот взаимодействием оисульфцта цатрця с цепредельпымц сплавамц 1) 1)олцо-ксгацо,(5 цом растьорс. Оп)Сьв)стс 5 спосоо получения и;йор Га ническцк эфиров суг 1 фок рый за к(1 ю 1 стся во взагзО,е 11 сПг та к 1 П 51, и)тзи 51, лпти 51 пли аккО лагом ил 1 метакрцлатом бис- (о)- тцл)-тсграметцлдцсилоксаца в сре, скоГО раст)Орцтгг 5 с гОсгСд 1 оциъ см целевого продукта известцыми солей крем слот, кото бцсульфци 4 я с акрц- ЦДРОКСИМЕ- ле оргациче выделециприемами. Реакция бцсульфитов этик сослицеций с указапп)як 1 кремпийоргац:ецасыщенпымц эфирами идет по двойцой связи ц ее лучше вести при 90 - 130 С (в основном при 100 С) и лавлсццц ,5 - 3 с(т цлц в присктствии иигибитора цолимсрцзаццц, например фептиазииа, по схеме 90:о от теории. лей (кристаллы поглощеиця ва- =О (1720 с. );404827 Найдено, оо Вычислено,С Н Ь 8 Т. пл. С Брутто-формула С Н 5 Я Ссгнг 40 сс 8 сг 8 гКгСсгНг 40 ссЯгЗгХагСс 4 нг 80с 8 сг 8 гкгСс 4 НгвОсс 81 гзг 1 аг 202 - 204 26,52 Н К Н 1 а СНз Е СНг га 27,8 196 в 1 166 - 168 28,9174 - 176 30,57 Предмет изобретения 3;,Составитель Э. Александрова Техред Л. Богданова Рзд ктор К, Весссбейн Корректор М, Лейзерман Вака986 Над1083 Тссраж 523 Поливе сае Ц 101 ППП Гсударственшгго косвитств Гтиета Мпиот)вв ГСГ 1 ио делав извсрстсиий и откр тай Москва. Ж, Ратшск:в ввб., л 4/5Обл. тии. Кастроаское управ сшв издательств, полиграфии и книжно торговли шалкой, термопарой и манометром, загружают 5 г (0,0166 моль),бис- (акрилатметил) -тетраметилдисилоксана, 4,22 г (О,0406 моль) бисульфита натрия (40%-ный водный раствор), 10 м,г этанола (растворитель) и 0,5 г фентиазина (ингибитор полимеризации), Реакцию ведут прн 100 С и давлении 2 ати в течение 7 час. После охлаждения смеси отфильтровывают фентиазин и отгоняют водно-спиртовую смесь, Выделяют кристаллы светло-,желтого цвета, которые сушат азеотропной отгонкой с толуолом и очищают серным эфиром. Полученные кристаллы соответствуют динатриевой соли 1,3-бнс - (сульфопропионатметил)-1, 1, 3, 3-тетраметилдисилоксана. Выход соли составляет 73,5 - 92%. Поверхностное натяжение о водного раствора соли (5 0моль/л) при 20 С равна 30 дин/см. При концентрации 1 10 сг лсоль/л 27,5 дин/слс 2.П р и м е р 2. Аналоги;но примеру 1 загружают 10 г (0,0331 моль) бис-(акрилатметил)- тетраметилдисилоксана, 10,31 г (0,0858 моль) бисульфита калия, 10 мл этанола и 0,5 г фентиазина, Получают 12,9 г (выход 72%) дикалиевой соли 1,3-бис- (сульфопропионатметил)- 1, 1, 3, З,-тетраметилдисилоксана.П р и м е р 3. По методике примера 1 загружают 5,7 г (0,0173 моль) бис-(метакрилатметил)-тетраметилциклосилоксана 4,67 г (0,0450 моль) бисульфита натрия, 10 лсл этанола и 0,5 г фентиазина. Было выделено 7,5 г (выход 81% ) динатриевой соли 1,3-бис- (сульфоизобутиратметил) -1, 1, 3, З-тетраметилдисилоксапа. Поверхностное натяжение о водного раствора соли при концентрации 2,5 10- моль/л 32 дсск/слс 2 5 10- моль/л 26,5 дин/слсг; 1 10 - уголь/л 24,5 дин/см.П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 загружают 7,5 г (0,0228 моль) бис-метакрилатме 4,43 10,8 9,9 26.,5 4 А 2 11,8 1 С,З 4,44 11,7 10,0 28,2 4,72 12,55 10,95 4,53 10,5 9,5 29,4 4.91 11,22 9,82 4,80 11,0 9,85 31,24 5,20 11,90 10,41 тил) -тетр ам етилдисил оксан а, 7,08 г (0,06 моль) бисульфита калия, 10 мл этанола и 0,5 г фен тиазина. Получают 8,5 г (выход - 66%) дикалиевой соли 1,3-бис- (сульфоизобутиратметил) -1, 1, 3, З-тетраметилдисилоксана, Поверхностное натяжение водного раствора соли концентрации 1 10моль/л 43,5 дин/см 2; 5 10:0 лсо,гь/л 27,0 дин/см, 1 10моль/л 25 дин см.П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 загружают 10 г (0,0331 моль) 1,3-бис- (акрилатметил)-1, 1, 3, З-тетраметилдисилоксана, 7,52 г (0,076 лсоль) бисульфита аммония, 10 лсл эта иола и 5 г фентиазина. Получают 10 г (выход60%) диаммониевой соли 1,3-бис-(сульфопропионата) -1, 1, 3, З-тетраметилдисилоксана.Найдено, все: С 28,5; Н 4,60; 5 12,0; Я 10,9.Сс 2 Н 240 сс 31252(ХН 1) ь30 Вычислено, вссо: С 28,8; Н 4,81; 5 12,8; Я 11,2.Поверхностное натяжение соли при концентрации 5 10лсоль/л 29 дин/см 2; 1 10моль/л 27 дин/см 1. Способ получения солей кремнийорганичеоких эфиров сульфокислот, отличающийся тем, что, бисульфиты гцелочных металлов или 40 аммония подвергают взаимодействию с акрилатом или метакрилатом бис- (со-гидроксиметил)-тетраметилдисилоксана при нагревании в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известны ми поиемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 90 в 1 С и давлении 1,5 - 3 ати.3, Способ по п. 1 и 2, отличающийся тем, 50 что процесс ведут в присутствии ингибитораполимеризацин, например фентиазина.