404826

Союз СоветскимСоциал истицескихРеспублик Зависимое от авг. свидетельстваМ. Кл, С 07 Й 105/04 Заявлено 13.11.1972 ( 1758524/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 22,Х.1973. Бюллетень44Дата опубликования описания 25 М,1974 сударствениый камит авета Министров ССС ев делам иеееретенийи аткрытий 7 241.07(088.8) АвторыизобретенияЗаявитель А. Н. Пудовик, М, А. Пудовик и Л, К. Кибардина Ордена Трудового Красного Знамени институт рганической и физической химии им. А. Е. АрбузоСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛ КОКСИ-ОКСО-АРИЛЛ КИЛ-З,З-ДИАЛ КИЛ-З,З-ПОЛ И МЕТИЛ ЕН-З,З-АЛ КИЛАРИЛ)- 4-МЕТИЛ,4,2-ОКСАЗАФОСФОРИ НАНО В общей или К СН;К1Х -СНСН -рЮ- Н, с одукта их пор опина известноифитов с карводящей к ильной групра и окисле- пятивалентсоил,3,2- о эфира Раствор ия раселя прн -2-оксонана с нее в под 2-алкокси 3 - полимети оксазафосодействии 2 Изобретение относится к способу полученияшестичленных гетероциклических соединениробщей формулы где К и К" - Н, алкил, арил;С 113К - алкил.Эти соединения в литературе досаны не были,Предлагаемый способ основанреакции взаимодействия амидофобонильными соединениями, првнедрению атома углерода карбопы между атомами азота и фосфнию трехвалентного фосфора доного,Циклические амидофосфиты раную реакцию не вводились.Описывается способ полученияоксо-З-арил-(алкил-З,З-диалкил-З,лен-З,З-алкиларпл)-4-метил,4,2форинанов, основанный на взаих 2алкокси-З-метил,3,2-оксазафосфолан карбонилсодержащими соединениям формулы К - С - К, где К и К - алк и К - циклоалкил или К - алкил, К - арил или К - арил, К - Н или К - алкил, К последующим выделением целевого пр известными методами,Синтез ведут без растворителя при 100 - 120 С или в инертном растворителе, например бензоле, петролейном эфире, хлористом мети- лене, при температуре кипения растворителя, Выход продуктов 25 - 80%, Синтез и очистку продуктов лучше проводить в атмосфере сухого аргона. Строение полученных продуктов подтверждено значениями молекулярного веса и данными элементарного анализа, ИК-, ЯМР-Н- и Р"-спектроскопии. П р и м е р 1. Получение 2-этоксифенил-метил,4,2-оксазафосфоринана К 14,9 г (0,1 моль) 2-этокси-мет оксазафосфолана в 50 см петролейног прикапывают 10,б г бензальдегида. нагревают 1 час при температуре кипе 1 творителя. После удаления растворит разгонке получают 11 г (43% ) 2-этокси З-феннл-метил,4,2 - оксазафосфорн404826 Найдено, %; К 5,97; Р 13,54.С гсН 22 МОз.Вычислено, %. М 5,96:, Р 13,.19. Предмет изобретения Составитель Э, Александрова Текред Л. БогдановаРедактор К. Вейсбейн Корректор А. Дзесова Заказ 220/ Изд.53 Тираж 51 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж 35, Раушская наб., 4/5:,Ол. вес 254.С;2 Н.,г 10 Р.Вычислено, о/,: С 5 О,46; Н 7,г 0; Н 5,4 о; Р12,"; Мол. вес 255,П р и м е р 2. Получение 2-зтокси-оксо- (ггг.,г-фенил-метил,.4,2-оксазафосч оринана.и1 ч.,9 г (О,1 моль) 2-этокси-,-метил,3,2-0 ксазафосфолана и 4 г (0,1 моль) и-С 1 бензальдегида нагревают в течение 2 час при100 - 120 С. При разгонке получают 13,3 г(46% ) 2-этокси-оксо-и-С 1-фенил-метил 1,42-оксазафосфоринана в виде густой нетекучей массы с г. кип. 140 С (0,006 мм рт. ст,),по 1,5372.Найдено, %: К 5,38; Р 10,82,Сг 2 НггКОзР,Вычислено, %: Х 4,99; Р 10,71. П р и м е р 3. Получение 2.изопропокси-оксо-З-изопропил-метил,4,2 - оксазафосфоринана.16,3 г (0,1 моль) 2-изопропокси-метил,3,2-оксазафосфолана и 7,2 г (0,1 моль) изомасляного альдегида в 60 см хлористого метилена нагревают в течение,1 час при температуре кипения растворителя. При разгонке получают 11,3 г (48%) 2-изопропокси-оксо- изопропил-метил,4,2-0 ксазафосфоринана с20 - 20 т. кип. 85 С (0,009 мм рт. ст,) по 1,4560; с 14 1 0818. П р и кг е р 4, Получение 2-этокси-оксо,3 диметил-метил,4,2-оксазафосфорггнана.14,9 г (0,.01 моль) 2-зтокси-о-метил,3,2-оксазагросфолана и 5,8 г (О, з оль) апетонанагревают з час при 00 С. При разгонке получают 16.,8 г (о 1.,3%) 2-этокси-оксо-З,З-пиргвЕтнлМЕти-г,",-ОСаэаГрОСфоряпапа Сгт, кпп, 84 С (0,005 мм рт, ст,), и-, 1,4693; а 4 о1,1277.11 айдено, %: Х 6,94; Р 14,92; МРп 51,16,15 СаН 1 ОзР,Вычислено, %. И 6,76; Р 14,97; Мйп 51,75. 20 1, Способ получения 2.алкоксн-оксо-Зарил- (алкил-З,З-диалкил-З,З-полпметилен - З,Залкиларил) -4-метил - 1,4,2 - оксазафосфоринанов, о т л и ч а го щ и й с я теъг, что 2-алкокснметил,3,2-оксазафосфоланы подвергают вза 25 имодействию с карбонильными соединениямиОбщей формулы Р - С(О) - К, где Я - Н, алкил, арил; К - Н, алкил, арил, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.3 О 2, Способ по п. 1, о тл и ч а ю щ и й с я тем,что процесс ведут при 100 в 1 С,3, Способ по п, 1, отличающийся тем,что процесс ведут в среде органического растворителя, например бензола.