Способ получения кислых эфиров алкил(арил)

ОПИСАНИЕ 390100ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 27,1 Х.1971 ( 1699914/23-4)с присоединением заявкиПриоритет М. Кл. С 0719/40 Государственный комитат Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий341,2611088.8) УДК Опубл(иков 11.И 1.1973. Бюллетеньта опубликования описания 12.11.19 Авторыизобретения О. Н,ишина, Л, А. Мухамедова, Н, А. Андреев и М, А. Нечаева витель Институт органической и физической химии им. А, Е. Арбузов ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛЫХ ЭФИРОВ АЛКИЛ(АРИЛ)ФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ И СУЛЬФОЛАН-ОЛА ИЛИСУЛЪФОЛАН,4-ДИОЛА носится к области фосфории, а именно к способу послых эфиров алкил (арил) т и сульфолан-ола или ла обшей формулы Изобретение от органической хим лучения новых ки фосфоновых кисл сульфолан,4-дио алкил, циклоалкил, фенилК, Вг, - О - Р,ГЙ ОО ый способ получ1 основан на из ействия ангидридо иртами или фенол , что окси- или ди т взаимодействию и арилфосфоновых ьно вести при тем ения соединевестной реакв фосфоновых ами и заклю- оксисульфолас ангидрида- кислот. Пропературе 0 -Предлагаемний формуль ции взаимод кислот со сп чается в том ны подвергаю ми алкил- ил цесс желател Эти соединения в литературе не описаны и вляются новыми. Они могут найти применеие в качестве физиологически активных пре аратов и экстрагентов редких металлов. 0 С. Целевые продукты с выходом 70 - 9деляют известными приемами. П р и м е р 1, Кислый эфир метилфосфоновой кислоты и сульфолан-ола.К 7,4 г дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты при перемешивании прикапывают 1,0 г воды так, чтобы температура в реакционной смеси не поднималась выше 20 С.Затем реакционную массу выдерживают при 100 - 120 С 1 час.После полного удаления хлористого водорода в вакууме к реакционной массе при б 5 - 70 С и псремешивании добавляют 7,75 г сульфолан-ола. Затем реакционную массу при 75 - 90 С выдерживают еще 10 мин.После перекристаллизации из диоксана получают 8,0 г (74,8% ) кристаллического продукта с т, пл, 115 - 11 бС.Эквивалент найдено 213,5. Эквивалент вычислено 214,182.Найдено, %: Р 14,47; 5 14,83.С 5 НИРО 53.Вычислено, %: Р 14,4 б; Ь 14,97.П р и м е р 2, Кислый эфир циклогексилфосфоновой кислоты и сульфолан-ола.К 5,0 г дихлорангидрида циклогексилфосфоновой кислоты при перемешивании прикапывают 0,44 г воды так, чтобы температура в реакционной смеси не поднималась выше390100 Предмет изобретения 15 Составитель Л. Карунина Техред Л. Грачева Корректор Л. Царькова Редактор Л. Новожилова Заказ 3318/13 Изд.19 бб Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 320 С. Затем реакционную массу выдерживают при 120 - 130 С еще 1 час.После полного удаления хлористого водорода в вакууме к ангидриду циклогексилфосфоновой кислоты при 60 С и перемешивании приливают 3,4 г сульфолан-ола. Затем реакционную массу выдерживают при 75 - 90 С в течение 10 мин.После первкристаллизации из бензола получают 0,5 г (70/о) кристаллического продукта с т. пл. 128 в 1 С,Эквивалент найдено 282,2. Эквивалент вычислено 282,3,Найдено, /о Р 10,84; 3 11,70.С 1 оН 1 зРОзЬ.Вычислено, /,: Р 10,97; Я 11,36.П р и м е р 3. Бис-(кислый эфир метилфосфоновой кислоты и сульфолан,4-диола,К 10,0 г дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты при перемешивании прикапывают 1,35 г воды так, чтобы температура в реакционной смеси не поднималась выше 20 С. Затем реакционную массу выдерживают при 100 - 120 С еще 1 час.После полного удаления хлористого водорода в вакууме к реакционной массе при 75 - 90 С и перемешивании присыпают 5,71 г сульфолан,4-диола.После перекристаллизации из спирта получают 9,0 г (77,8%) кристаллического вещества с т. пл. 203 - 205 С. 4Эквивалент найдено 157,33. Эквивалент вы.числено 154,098.Найдено, %: Р 20,30; 5 11,00.С 6 Н 4 Р 2085 Вычислено, /о Р 20,09; 5 1040 10 1. Способ получения кислых эфиров алкил (арил)фосфоновых кислот и сульфолан-ола или сульфолан,4-диола общей формулы где К - алкил, циклоалкил, фенил;гоКК - С 1, Вг, - О - РОНО 25 отличающийся тем, что окси- или диоксисульфолан подвергают взаимодействию с ангидридом алкил(арил) фосфоновой кислоты, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.ЗО 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре 0 - 200 С,