Способ получения эфиров тритиоортол1уравьиной

374294 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетскиз Социалистическик РеспубликЗависимое от авт. свидетельства- Заявлено 17,17.1971 ( 1646079/23-4) М. Кл. С 07 с 153/07 присоединением заявки-Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР(088.8) Авторыизобретения И. И, Лапкин и на Трудового Кра университет им, Н. С. Зепенинасного Знамени государственныйА. М. Горького явител ермскии ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ТРИТИООРТОМУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫэфиры тритиоортомуратавлены в табл. Изооретение относится к синтезу эфиров тритиоортомуравьиной кислоты, широко применяющихся в казачестве фунгицидов, бактерицидов, а также полупродуктов в производстве циапиновых и азуленмонометиновых красителей.Известен способ получения эфиров тритиоортомуравьиной кислоты взаимоделствием триэтилового эфира ортомуравьиной кислоты с этилмеркаптаном в ампулах при натревании до 120 - 130 С, По такому способу процесс проводят при высокой температукре (120 - 130 С), в течение 24 час, в ампулах.С целью упрощения процесса, предлагается способ получения эфиров тритиоортомуравьиной кислоты взаимодействием тиофенолов с несимметричным дихлордиметиловым эфирсм,в присутствии цинка в среде безводного эфира при комнатной температуре. Процесс проводят в колбе, снаоженной .механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воровкой, В колбу вносят тиофенол (0,3 г-моль)растворенный в равном объеме безводного,диэтилового эфира, и цинк в виде тонкой стружтои (0,05 г-атом). В течение 0,5 час затем прибавляют а, а-,дихлордиметиловый эфир (0,1 г-моль). В некоторых случаях для начала реакции необходимо небольшое нагревание реакционной смеси, но затем реакция идет энергично без нагревапия. После прибавления всего а, а-дихлорди.;етплового эфира смесь перемешивают еще 2 час при,комнатной температуре. Непрореагировавший несимметричный дихлордимети ловый эфир гидролизуют водой, эфирный слойотделяют от водного, промывают 10%чныьм раствором соды, водой и сушат безводным сульфатом натрия. После отгонки растворителя тритиоортоэфиры очищают первкриста ллизацией.Синтезированныевьиной кислоты предс П р и,м е р 1. Три-и-метилфениловый эфир 5 тритиоортомуравьиной кислоты, В колбу помешают цинк в виде топкой стружки (0,05 г-атом) и и-тиокрезол (0,3 г-моль), растворенный в равном объеме безводного диэтилового эфира. По каплям в течение 20 30,цин прибавляют а, а-дихлордиметиловыйэфир (0,1 г-моль). Смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре. Остатки хлорировавного эфира гидролизуют водой, эфирный слой отделяют от водного, промывают 25 10%-ным раствором соды, водой и сушат безводным сульфатом натрия. Зфир отгоняют, а продукт очищают перекристаллизацией из спирта. Выход 87%, Т, пл. 110 - 111 С. Найдено %: Я 25,14. С 2 зН 2 зЯз. Вычислено /о, 30 Я 25,13.374294 П р и м е р 2, Три-и-хлорфениловый эфир тритиоортомуравьиной кислоты. В реакционную колбу вносят и-хлортиофенол (0,3 г-моль), растворенный в небольшом количестгве безводного эфира, и цинк (0,05 г-атолг). Затем медленно прибавляют несимметричный дихлордиметиловый эфир (0,1 г-голь); при этом выпадает осадок. После перемешивания реакционной массы при:комнатной температуре в Таблица Эфиры тритиоортомуравьиной кислотыц Б р д13-В Валовая Вычислено,формула 1 9 ь о Т. пл. (из спирта)Найдено,Эфир тритиоортомуравыгной кислоты 28,24 88 39,5 - 40 111 в 1 19 в 1 110 в 1 28,25 21,71 21,73 16,65 66 25,13 25,14 50- 51 25,13 75 25,56 18,89 Сг 11 о гзС. Н,ЦВз 80 81 93 - 97 67- 68 155 в 1 123 в 1 18,85 22,64 2 г бог 17,57 23,37 Сг 8 Н,З 20,66 17,48 Предмет изобретения Способ получения эфиров тритиоортомуравьиной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, гг, ггдихлордимеСоставитель 3. Комова Техред Л. Богданова Редактор Г. Полехова Корректор Н. Стельмах Заказ 245/904 Изд.346 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Тип. Харкс. фил. пред, Патент трифениловыйтри-и-хлор фениловыйтри-п-бромфениловыйтри-п.иетилфениловыйтри-о.метилфениловыйтри-п.трет.бутилфениловыйтрп,5-диметилфениловьштрп,4,б.триметилфениловыйтри,5-дихлорфениловьш течение 2 час гидролизуется не вступивший в реакцию сг, сг-дихлордиметиловый эфир, а выпавший в осадок три-гг-дихлорфениловый эфир тритиоортомуравьиной кислоты отфильтровывают, промывают водой и сушат, Сухой продукт перекристаллизовывается из спирта. Выход 92/о. Т. пл. 111 - 112 С. Найдено % Я 21,73; СгзНгзС 1 з 5 з. Вычислено %: сг 21,71. Си,НгЛС, НС 18;СНпВгбз С,Нгб,1 О тиловый эфир подвЕргают взаимодействиюс тиофенолами в присутстгвии цинка в среде безводного эфира с последующим выделением.целевого продукта известными способами.