Всесоюзная i

О П И С А Н И Е 36203ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликФг Зависимое от авт. свидетельства М М. Кл. С 07 д 7,26 Заявлено 01.Х 1.1969 ( 1374087/23-4) с присоединением заявки хгЪПриоритет Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР(О 88.8) Опубликовано 13.Х 11.1972. Бюллетень Хе 2 за 1973 г. Дата опубликования описания 23.1.1973Авторыизобретения Г. Н. Дорофеенко, Е. В. Кузнецов и Е. И. Садеков стовский ордена Трудового Красного Знамен Государственный университетвитсль СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ-АРИЛ(БЕНЗИЛ, ГЕТЕРИЛ) ЗАМЕ 2-БЕН 3 О П И Р ИЛ И ЕВЫХ СОЛ НЫ скими, жирноароматическими и скими кислотами в присутствии й кислоты (ПФК) с выделснипродукта известными приемами. ми ароматичегетероцикличполифосфорнем целевого Изобретение относится к способу получе.ния 1-замешенных 2 - бснзопприлисвых солей, которые в связи с легкостью их превращения в изохинолиновые основания могут найти применение в синтезе близких структурных ана логов алкалоидов ряда изохинолина.Известен способ получения солей 2-беизопирилия ацилироваиием бензилалкил(арил, гетерил)кетонов ангидридами карбоновых кислот в присутствии хлорной кислоты. 10Однако известный способ применим только для введения алкильных заместителей в положение 1 солей 2-бензопирилия и неприемлем для получения этих же солей с ароматическими и гетероциклическпми радикалами в поло жении 1.Кроме того, недостатком известного способа является применение хлорангидридов, которые необходимо получать из соответствующих кислот, Превращение фосфатов пприлиевых 20 солей в перхлораты происходит настолько просто, что его нельзя рассматривать как дополнительную стадию.Цель изобретения - упрощение техтологи ипроцесса получения солей 2-бензопирилпя и 25 получение солей 2-бепзопприлия с различными заместителями в положении 1. Согласно предлагаемому способу проводят ацилирование лг-алкоксизамещенных бензилалкил (арил, гетерпл) кстонов ггспосредственно различны- Зо П р и м е р 1. К 0,32 г (0,001 лголь) дезоксивсратроина прибавляют 0,2 г (0,0011 .цоль) вератровой кислоты и 7 г ПФК. Полученную смесь при энергичном перемешивании нагревают прп 100=С в течение 2 час. Горячий ра. створ выливают в 20 тгл холодной воды со льдом, при этом образуется обильный ярко- красный осадок. К полученному раствору при перемешивании добавляют 2 - 3 .цл 30% -ной НС 104 и оставляют стоять в течение 1 час. Осадок отфильтровывают, высушивают, переристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты и получагот 0,34 г (60% ) ярко-красных кристаллов с т. пл. 250 С (с разложением).11 айдено, /,: С 57,10; Н 4,77; С 1 6,12.С гт Нот С 1 О г гВычислено, %: С 57,60; Н 4,80; С 1 6,31.П р и м е р 2. Смесь 0,39 г (0,002 моль) 3,4- диметоксифенилацетона, 0,27 г (0,002 гцоль) фенилуксусной кислоты 6 г ПФК нагревают при постоянном перемешивании в течение 30 зггггг при 90 С. Реакционную смесь выливагот па лед с водой. При этом выделяется светло-коричневый фосфат пирилиевой соли. К смеси прибавляют 2 - З,цл 30%-ной 1-1 С 10 гь переме362013 Предмет изобретения Составитель Г. ЖуковаТсхред Л. Богданова Корректор Е. Талалаева Редактор Л, Хорина Заказ 4421113 Изд. М 1030 Тираж 404 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 шивают и оставляют на 1 час, Образовавшийся перхлорат отфильтровывают и промывают ацетоном и эфиром. Выход 0,52 г (66%), светло-желтые кристаллы с т. пл. 185 С (из ледяной уксусной кислоты).Найдено, /о, С 57,80; Н 4,90; С 8,57.С 1 зН 1 зСОт,Вычислено, о/о: С 57,80; Н 4,81; С 8,98. Аналогичным образом получают следующие перхлораты: 1-(3,4 - диметоксибензил) - 3- метил - 6,7 - диметокси - 2 - бензопирилия (выход 57%), который может быть использован для синтеза 3-метилпапаверина; 1, 3, 4 трифепил - 6, 7 - диметокси - 2 - бензопирилия (выход 32% ); 1 - бензил - 3, 4 - дифенил - 6, 7 диметокси - 2 - бензопирилия (выход 34%);1 - (р - метоиндолил) - 3 - метил - 6,7 - диметокси - 2 . бензопирилия (выход 40/,) и ряд других соединений.5 Способ получения 1-арил(бензил, гетерил) 10 замещенных 2 - бензопирилиевых солей, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, бензилалкил (арил, гетерил) кетоны ацилируют соответствующими карбоновыми кислотами в присутствии поли фосфорной кислоты с выделением целевогопродукта известными приемами.