362012

Союз Соввтскиа Соииалистичвскиа РеспуОлисЗависимое от авт. свидетельства гв Заявлено 08.11.1971 ( 1619837 г 23-4 М. Кл. С 07 с 157/08 присоединением заявки М Приоритет Комитат по делам вооретеиий и открмти при Совете всинистоов СССРУДК 547.496.3 088,Опубликовано 1,3.ХН.1972, Бюллетень М 2 за 1973 г. Дата опубликования описания 31.1.1973Авторызобретен И. Дядчен Л. В, Глушко И, Иофис и С. Ю. Белова Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-АЛ КОКС И ф ЕН ИЛ)-Х-ф-К-ЭТИЛ)-Х-АР ИЛТИОМОЧ ЕВ И Н Ь/1сн,57,ианИзобретение относится к способу получения новой несимметричной тиомочевины общей формулы где АПс - низший алкил,К - арил, циангруппа,К - Н, алкил.Предлагаемые вещества обладают ценными свойствами стабилизирования резин,Известен способ получения замещенных тиомочевин взаимодействием изотиоцианатов с аминами.Предложенный способ основан на известной химической реакции, однако использование в качестве исходных соединений гч-(р-К-этил)- п-алкоксианилинов, где К и алкил имеют вышеуказанное значение, позволяет получать новые соединения, обладающие ценными свойствами.Предложенный способ состоит в том, что арилизотиоцианат конденсируют с 1 ч- (Р-К- этил)-и-алкоксианилинами в среде органического растворителя при кипении реакционной массы и выделяют полученные продукты известными приемами.В ИК-спектрах полученных веществсутствуют полосы поглощения при 33855 (тХН), 1460 и 1330 см -(с=-5 и чсчто подтверждает их структуру как произных тиомочевины.При мер 1. Получение 1 ч-(и-этоксифенил)- И-фенетил-У-фенилтиомочевины,10 К раствору 10,2 г (0,05 г могь) Х-фенетили-этоксианилина в 20 мл этанола прибавляютпри перемешивании раствор 6,75 г(0,05 г моль) фенилизотиоцианата в 15 млэтанола и кипятят 5 час на водяной бане. Вы 15 падающий при охлаждении белый кристаллический осадок отфильтровывают, промываютэтанолом и сушат, Получают 11,75 г (70% оттеории) Х- (и-этоксифенил) -Х-фенетил-гч-фенилтиомочевины в виде белых блестящих кри 20 сталлов с т. пл. =138,5 - 139,0 С. Перекристаллизация из спирта не повышает температуры плавления.Найдено, %: С 73,60; Н 6,25; К 7,52; Я 8,С 2 зН 4 ЫОЬ.25 Вычислено, %: С 73,37; Н 6,42; Х 7,43;5 8,51.Пр и м е р 2, Получение М-(и-этоксифенил)- Ы-ци анэтилч-фечилтиомочевины.К раствору 13,3 г (0,07 г моль) К-ц50 этил-и-этоксианилина в 130 мл бензола при.362012 ИКО -(- С - УН10 Нг 81 СНеВ 25 Составитель Л. ЕпишинаТехред Л, Богданова Корректор Т. Медведева Редактор Е. Хорина Заказ 1 О/14 Изд.1075 Тираж 403 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Раун:ская наб., д. 4;5 Типография, пр, Сапунова, 2 бавляют раствор 9,46 г (0,07 г моль) фенилизотиоцианата в 10 м,г бензола и кипятят 4 час на водяной бане. Растворитель отгоняют под вакуумом, остаток в виде подвижного масла выливают з н-гексан. Образовавшийся белый осадок отфильтровывают и сушат, Получают 16,1 г белого порошка с т. пл. 61 - 64 С. Перекрисгаллизацией из спирта получают 14,5 г (64% от теории) К-(гг-этоксифенил) -М-цианэтил-Х-фенилтиомочевины в виде блестящих тонких игл с т, пл. 87 - 88 С. Повторная перекристаллизация из спирта повышает температуру плавления до 90 - 91 С.Найдено, %: С 66,86; Н 5,87; Х 13,10;5 9,50.СаНзКзОЬ.Вычислено, %: С 66,43; Н 5,88; М 12,90; Ь 9,23.П р и м е р 3. Получение И-(а-метоксифенил) -И-фенетил-Х-фенилтиомочевины.К раствору 20,0 г (0,088 г моль) Х-фенетил-и-метоксианилина в 30 мл этанола прибавляют 11,42 г (0,088 г моль) фенилизотиоцианата в 20 мл этанола и кипятят 4 час на водяной бане. Выпавший прои охлаждении осадок отфильтрОвывают, промывают этанонолом и сушат, Получаьют 29,4 г (93% от теории) Х- (и-метоксифенил) - И-фенетил-И-фенилтиомочевины в виде белых блестящих кристаллов с т, пл. 156,5 - 157 С.Найдено, %: С 72,19; Н 6,09; И 8,68; 5 8,60.СгНлКО 8.Вычислено, %: С 7289; Н 611; И 772; Б 8,84.П р и м е р 4, Получение И-(и-метоксифенил) -К-фенетил-Х- (о-толил) -тиомочевины. К раствору 20,0 г (0,088 моль) И-фенетили-метоксианилина в 30 мл этанола прибавляют раствор 13,11 г (0,088 моль) о-толилизотиоцианата в 20 мл этанола. Сразу выпадает 5 белый осадок, Суспензию кипятят 1 час наводяной бане, осадок отфильтровывают, промывают этанолом и сушат, Получают 31 г (94% от теории) М- (и-метоксифенил) -Х-фенетил-К- (о-толил) -тиомочевины в виде бле стящих игл с т. пл. 149,5 - 150 С.Найдено, %: С 73,21; Н 6,24; М 7,67; 5 8,77.С 2 зНз 4 Х"05.Вычислено, %: С 73,37; Н 6,42; И 7,43;Ь 8,51,15Предмет изобретенияСпособ получения Х-(У-алкоксифенил)-М(р-К-этил) -Марилтиомочевины общей формулы20 где АП - низший алкил,К - арил, циангруппа,Зо К - Н, алкал,отличающийся тем, что И-(р-К-этил)-гг-алкоксианилин, где К имеет указанное значение,подвергают взаимодействию с арилизотиоцианатом в среде органического растворителя споследующим выделением целевых продуктов известными приемами,