Способ получения альдегидов, не содержащих атомов водорода в «-положении к карбонильнойгруппе

О П И С А Н И Е 339539ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликПри комитет по делам изобретений и открытий при Совете ббииистрое СССР, Т, Мартиросян, А. Ц, Казарян и А, Т, Бабаян ии АН Армянской цститут органическо витель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЬДЕГИДОВ, НЕ СОДЕРЖАЩИХ ОМОВ ВОДОРОДА В а-ПОЛОЖЕНИИ К КАРБОНИЛЬНОЙГРУППЕ,95. Изобретение относится к способу получения альдегидов, не содержащих атомы водорода в а-положении к карбонильной группе, соедипений, представляющих определенный интерес для органического синтеза. 5Известен общий способ получения альдегидов окислением спиртов, окисление осуществляют с помощью хромовой кислоты или двуокиси марганца и серной кислоты. Однако для получения предложенных альдегидов этим 1 О способом необходимо использовать труднодоступное сырье, что усложняет процесс.Цель изобретения - получение альдегидов цз дешевого ц доступного химического сырья.15Предложенный способ является новым и полезным, так как позволяет расширить сырьевую базу для получения ценных химических продуктов цз дешевого и доступного сырья по простой технологической схеме с до статочцо высоким выходом.Предложенный способ состоит в том, что алкилаллила мины подвергают взаимодействию с олефицами, например стцролом, винилтолуолом, предпочтительно при молярном от ношении 1: 2, в присутствии каталитических оличеств металлического натрия при повышенной температуре, предпочтительно 175 - 195 С, с последующим кислотным гндролизом полученного при этом промежуточного продук- ЗО та и выделением целевого продукта известными приемами,П р и м е р 1. а,а-Ди-(рчфонилэтил)чпропион а льде,тид.В колбу, снабженную мешалкой, обратнымхолодильником и термометром, помещают10,5 г (0,15 моль) метилаллиламина, 31,2 г(0,3 моль) стирола и 0,1 г мелконарезанногонатрия. Через 5 - 7 лен начинается бурнаяреакция и температура смеси достигает 175 С.Через 10 - 15 лшн после декантации от натриявакуум-перегонкой получают 23,9 г (67,1 % )К-метил,2-ди-(р - фенцлэтцл)-пропиониминас т. кип. 174 в 1 С (1 лтлт рт. ст,); т. пл. 41 С;1,5470.Найдено, %: С 86,35; Н 8,93; М 4С 20 Н 25 ИВычислено, %: С 86,00; Н 8,96; К 5,02.В ИК-спектре обнаружена полоса, соответствующая - С = М - связи (1660 см - ) .К 20 г (0,716 моль) этого имина добавляют12 лел 35% -ной соляной кислоты, Получают15,3 г (80,3%) а,а-ди-(р-фенилэтил)-пропиональдегида с т. кип. 181 - 182 С (1 лтм рт. ст,);т. пл, 35 - 36 С; 4 с 1,0202; перо 1,5491; Мйр,найдено 82,93; вычислено, 82,65,Найдено, %: С 85,84; Н 8,20.С 1 вНв 20.Вычислено, %: 85,79; Н 8,21,339539 2700 см-),Предмет изобретения Составитель О, Казенас Техред 3, Тараненко Корректор Л. Царькова Редактор Е. Хорина Заказ 1840/7 Изд.784 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр, Сапунова, 2 2,4-Динптрофенилгндразон плавится при 152 С.Найдено, %: С 67,38; Н 6,67; 1 ч 12,82.Сзз Нзв гчОт.Вычислено, %: С 67,26; Н 5,83; И 12,55.В ИК-спектре обнаружены полосы, соответствующне С=О и С связям (1715 см - ,Н П р и м е р 2. сс,сс-Ди-р- (и-метилфенилэтил) 1- пропиональдегид,Из 7,6 г (0,01 моль) метилаллиламина, 23,6 г (0,2 моль) и-винилтолуола и 0,1 г натрия получают 19,35 г (63%) Х-метилч,2-диР-(пметилфенилэтил) 1-пропионамина с т. кип, 192 - 193"С (2 мм рт, ст.); с 1 0,9672; п 2 о 1,5423; Мйо: найдено 99,94; вычислено 101,32.Найдено, %; С 85,82; 1-1 9,52; И 4,50, СвзНзК,Вычислено, %: С 85,99; Н 9,45; Ы 4,56.В ИК-спектре обнаружена полоса, соответствующая С=К - связи (1660 см - ).Из 12,4 г (0,0403 моль) этого имина и 8 мл 35%-ной соляной кислоты получено 8,5 г (72% ) сс,а-диР- (и-метилфенилэтил) 1-пропиональдегида с т, кип, 189 - 190 С (1 мм рт. ст,); с 1 1,007; и 1,5429; МКо; найдено 92,58; вычислено, 91,99.Найдено, %: С 85,29; Н 8,53.Сз 1 НзвО.Вычислено, %: С 85,71; Н 8,84.5 В ИК-спектре обнаружены полосы поглощеония С=О и С связей (1715 и 2700 см в ).Н 10 2,4-Динитрофенилгидразон, т. пл, 157 С. 15 1. Способ получения альдегидов, не содержащих атомов водорода в а-положении к карбонильной группе, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии, алкилаллиламины подвергают взаимодействию с олефи нами, например стиролом, винилтолуолом, вприсутствии каталитических количеств металлического натрия при повышенной температуре, с последующим кислотным гидролизом полученного при этом промежуточного продукта 25 и выделением целевого продукта известнымиприемами.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при молярном отношении исходного амина к олефину 1: 2.30 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что процесс гедут при температуре 175 - 195 С.