333754

О П И С А Н И Е 333754ИЗОБРЕТЕНИЯ Свита Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимьш от патентаМ, Кл, С 07 с 13/28 С 07 с 1/24Заявлено 27.Х 1.1969 ( 1382300/23-4) иоритет 28,Х 1,196175732, Франция Комитет оо делам изобретений и открыт при Совете Министре СССР.518(088 убликовапо 21.111.1972. Бюллетень11 писания 16 Л.1972 а опуоликовация Авторзобретенпя Иностр анец Пьер Лежандр(Франция) Иностранная фирма асьональ дэ ПетролЗаявител Акитэн осьете ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ИЛИ НЕЗАМЕЩЕННЬ ТРИ ЦИ КЛ 0-(5)2)1)02 6)-ДЕЦЕНОВосится к способу получения ского ряда замещенных или ицикло- (5,2,1,0- ) -деценов, лерода в шестом положении енным углеводородным ралициклические соединения ый интерес для приготовлес олефинами, в частности ров с этиленох и пропилезя получить при применении ических соединений. ие от логиче ых тр том уг насыщ ти по от особ еров полиме е нель рицик. т-ОН,-0 -0Вт где К и К дикалы, п 10 4,5,7 и/и сколько а дегидрата ры 70 - 20 ции осущ руюших к калия, Способ получения замещенных трицикло- (5,2,1,0рых атом углерода в полонасыщенным углеводородизвестен.Цель изобретения - поских деценов, обладаощикоторые обеспечивают повыше полиеров,незамеу котон сцеом, неили овсвя дика щенны 6) -дец жении ным р диненнй, а такредставить слеПолучение предложенныхже исходного спирта можндующими реакциями лучение трицикличех такими свойствами, лучение указанных й -способ получения новых зазамещенных трицикло- (5,2,1, которых атом углерода в пои с ненасыщенным углеводом, заключающийся в том, что уды Предлагается мещенных или н 06) -деценов, у Р, цинлопенотадиен Р; С = Оопенаен ценил ложении 6 связ родным радикал спирт общей фор 1 рицинлоде -Р, - нетон Ацил Изобрете нового гомо незамещенн у которых а связан с не дикалом, Э представля ния сополих тройных со ном, которы известных тх - одинаковые или различные раедставляющие собой алкилы, алке- водород, причем в положениях 1,3, и 10 могут находится один или цекильных заместителей, подвергают ии путем нагревания до температу- С. Желательно процесс дегидратаствлять в присутствии дегидратитализаторов, например бисульфата333754 4колонке ГААГЕ, получают 6 г углеводорода Т=СНг (формула 1), с температурой кипеСНзния при 103 С (17 мм рт. ст.) и показателем преломления пгрз -- 1,504. Выход по отношению к использованному кетону 13,5% .П р и м е р 2. Приготовление пипериленил(2) -6-трицикло- (5,2,1,0 г з) -децена.Способ тот же, что и в примере 1, но мзгнийорганическое соединение образуется из 7,5 г магния и 24 г хлористого аллила в 200 мл эфира, К нему постепенно добавляют 26 г того же кетона Т - СО - СНз, что и в предыдущем примере, растворенного в 50 мл эфира.После 2 час возгонки, гидролиза, как прежде, и выделения получают 25 г спиртаОН20 дру атом реак- -триже), СН -пномТ - С - СН,СН=СН, СНз которыи подвергается дегидратации путем перегонки при температуре 90 С и давлениио1 лзм рт. ст, с 7 г бисульфата калия. 20 г полученного таким образом продукта подвергают фракционированию с помощью колонки с вращающейся лентой ГААГЕ, что дает 4,9 г углеводорода Т - С = СН - СН =СНг (формуСНзла 11). У этого продукта температура кипения от 127 до 130 С при 10 лог рт. ст. и показатель преломления пг 0 = 1,5237. В инфракрасном спектре находят полосу 1640 слз- С =С, Выходна кетон 17,3%. С=СН-СН=СН 2 СН пбретен редмет 1. Способ пол мещенных триц торых атом угл ненасыщенным отличающийся учения замещенных или кло- (5,2,1,0 г з) -деценоверода в 6 положении свяуглеводородным р адик ем, что спирт общей фор незау козан с алом, мулы 5 4-СНг-С - ОЯВ инаковые или различные раляющие собой алкилы, алке- , причем в положениях 1, 3, огут находится один или нех заместителей, подвергают ем нагревания до температуТ -Н ному емпе- причастично обезвоженногобезвоживанию путемратуре 200 С и давленисутствии 20 г бисульфаПродукты этои перег о, подвергают п перегонки при и 500 мл рт. стта калия, опки фракциопи рую К,/риииьлп-(5,2,1,0)-децен 2,8 Когда трициклическая группа не имеет гих замещений, причем К, - метил и Кг - водорода; рициклодецен, образованный цией, представляет собой метилвинилцикло-(5,2,1,0 зз)-децен(формула 1 ни Если Кг - этенил, иначе говоря, если Кг аллил, полученный углеводород является периленил- (2) -6-трицикло- (5,2,1,0 г з) -деце (формула 11) П р и м е р 1, Приготовление метилвинил- трицикло- (5,2,1,0 з) -децена.Сначала приготовляют метилмагниййодид из 37 г магния, 100 мл метилйодида в 500 мл эфира; к образованному таким образом магнийорганическому соединению добавляют по каплям раствор 44 г кетона Т - СО - СНз, где Т - радикал трицикло-(5,2,1,0 гз) -децен-ил, в 90 ил эфира. Затем смесь слегка нагревают с возгонкой эфира в течение 2 час. Затем магнийорганическое соединение гидролизуют смесью льда с хлористым аммонием. Эфирную фазу декантируют, водную фазу подвергают экстракции эфиром и экстракт добавляют к первой эфирной фазе. Общий раствор в эфире сушат на безводном сульфате натрия, после чего эфир испаряется.Остаток - 43 г неочищенного спирта 5 где К и Кг - од дикалы, представ нилы или водород 4,5,7 цили 10 м сколько алкильнь О дегидратации пут ры 70 - 200 С,2. Способ по п процесс осуществл тирующих катализ 5 та алия, 1, отличающиися тем, что яют в присутствии дегидрааторов, например бисульфа