333753

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Сова Советских Социалистических Республиквисимый от патентаЬ 21/00 о 43/18 Заявлено 19.Х 1.1968 ( 1282681. Кл Приоритет 21.Х 1.1967,52931/6 Великобритания митет по дел обретений и открытийри Совете МинистровСССР УДК 665.663,4(088.8 1 убликовапо 21.11.1972. Бюллетень11ата опубликования описания 16 Х.1972 Авторызобретени Иностр анц Рудольф Якоб(Федеративная Республ ан Георг Альберт Биттер и Кристианус Ван(Нидер ланд Иностранная Шелл Интернешенел Рисертка Германии),Корнелис ВильгельПаассены)фирмач Маатхапей Н. В.ы) 3 аявител СОБ ДЕПАРАФИНИЗАЦИИ НЕФТЕПРОДУКТ авленпи 0,45 - О,ммиака и при темооласти нефтепеесса выделения паиз нефтяных фракфинизации нефих мочевино аммиаком.соб недостаточно эфном минимальном и иака мочевина может енствуСО(ХН). ИНз тепро. й или ктов до- раствоком амевышает я полноусловий нь взаиИзобретение относится реработки и касается пр рафиновых углеводородо ций.Известен способ денара дуктов путем обработки тиомочевиной в смеси сОднако, известный "по фективен, При определе сверх него давлении амм реагировать согласно равСО(йН,),+Н,: с образованием кристаллического комплекса. Карбамид может легко распадаться на твердую мочевину и аммиак, например, при уменьшении давления аммиака или при увеличении температуры. Тиомочевина может вступать в реакцию с аммиаком подобным образом,С целью повышения скорости процесса и выхода парафиновых углеводородов предлагают процесс осуществлять при относительном давлении не менее 0,2 от равновесного давления твердого комплекса и/или раствора жидкого аммиака. Процесс желательно проводить при относительном д 8 от равновесного давления апературе 50 - 70 С.На фиг. 1 представлена зависимость между давлением и температурой системы мочевины - аммиак; на фиг, 2 представлена непрерывная схема осуществления процесса.Под давлением равновесия раствора жидкого аммиака понимают давление аммиака в насыщенном растворе мочевины или тиомочевины в жидком аммиаке; для мочевины оно представлено кривой 1, включая точку Л на фиг. 1. Давлением равновесия твердого комплекса мочевины с аммиаком является давление аммиака в комплексе, для мочевины оно представлено кривой 2 на фиг, 1. Давления выражены в абсолютных атмосферах. Высокая скорость образования адду 0 стигается при использовании избытка ра мочевины или тиомочевины в жид миаке. Коэффициент избытка не пр 1,5. Время контакта, необходимое дл го аддуктообразования зависит от 5 процесса, таких как температура, степемодействия между фазамп, природа исходного сырья, и не превышает 30 мин,Твердый комплекс мочевины с аммиаком можно вводить в зону реакции в виде суспензии из мелких диспергированных частиц в маловязкой жидкости. Такие маловязкне жидкости состоят, предпочтительно, из одного или более низкомолекулярных углеводородов, которые не образуют аддукты с мочевиной или тиомочевиной, предпочтительна жидкость, содержащая циклогексан или толуол,Твердый комплекс можно также ввести в зону реакции в виде раствора комплекса и/или мочевины в жидком аммиаке. Этот раствор комплекса и/или мочевины имеет температуру и давление такие, что система лежит на или выше кривых. Образовавшиеся в процессе твердые аддукты могут быть отделены от депарафинизата любым из способов сепарации, например, фильтрацией, центрифугированием, с помощью гидроциклонов и т. п, Это разделение значительно облегчается, если сначала твердые аддукты, суспензированные в жидкой фазе, подвергнуть процессу окомкования. Согласно этому процессу, связующая жидкость образуется благодаря вспомогательному соединению (например, небольшому количеству воды), которое присутствует или может быть введено в систему, и благодаря сжатому газу (например, аммиаку), которое надо ввести в систему,Депарафинизат может быть подвергнут дальнейшей обработке, например, в ректификационной колонне,Аддукты после отделения от депарафинизаа подвергают разложению на парафины и мочевину. Распад твердых аддуктов может быть осуществлен, например, при простом нагревании или под действием горячего растворителя, Например, разложение в жидком аммиаке может быть осуществлено при давлении в пределах 20 - 30 ата. Температура разложения приемлема в пределах от 70 до 100 С и предпочтительна в пределах 80 в 1 С.Сырьем для данного процесса служат парафинистые нефтяные фракции, такие как бензин, керосин, газойли, дистиллятные смазочные масла и фракции, содержащие остаточные компоненты, Можно также использовать фракции, полученные в процессе крекинга, например тяжелые масла с установки каталитического крекинга, а также рафинаты селективной очистки. Для керосина и газойля процесс осуществляют при температуре не выше 45 С, а для смазочных масел - при температуре выше 45 С.К исходному сырью можно добавить растворитель для снижения его вязкости. Растворителями могут быть низкомолекулярные углеводороды, например пентан, гексан, гептан, октан, изооктан, или смеси, содержащие такие углеводороды, например бензиновые фракции. В качестве растворителей могут применяться 5 10 15 20 25 30 40 45 50 55 60 65 также ароматические углеводороды, особенно предпочтителен толуол.Исходное сырье, например содеркащее парафин смазочное масло, постоянно подается по трубопроводу 1 в реактор 2, снабженный перемешивающим устройством. В этот реактор подается по линии 3 раствор мочевины в жидком аммиаке, а по длине 4 - растворитель для снижения вязкости исходной смеси.В реакторе жидкий аммиак испаряется, газообразный аммиак откачивается по линии 5, Рабочее давление в реакторе таково, что относительное давление не меньше 0,2. При этих условиях в реакторе 2 образуются аддукты парафинов с мочевиной или тиомочевиной.Реакционная смесь из реактора 2 по линии 6 непрерывно поступает в реактор 7, где завершается образование аддукта; газообразный аммиак откачивается через линию 8.Из реактора 7 полученная суспензия твердых аддуктов в растворе депарафинизата поступает по линии 9 в аппарат 10 для окомкования. Газообразный аммиак вводится в аппарат по линии 11. Аппарат 10 снабжен вращающейся поверхностью 12 и мешалкой 13. Мешалка служит для создания сильной турбулентности в концевой секции 14. Из аппарата 10 суспензия из комков аддуктов в растворе депарафинизата пропускается по линии 15 в камеру 16, где давление аммиака снижено до атмосферного, так что суспензия, удаляемая по линии 17, может быть отфильтрована при атмосферном давлении на фильтре 18, Температура в камере 16 настолько ниже температуры, поддерживаемой в реакторах 2 и 7. Комки могут быть также отделены и под давлением, в этом случае камера 16 не требуется.Газообразный аммиак отсасывается из камеры 16 по линии 19. Комки аддуктов, оставшиеся на фильтре 18, могут быть затем смыты растворителем, циркулирующим в процессе. Отфильтрованные аддукты подаются в аппарат 20 для разложения с помощью аммиака, подаваемого по линии 21, на парафин и однородный раствор мочевины в аммиаке,Смесь парафинов и раствор мочевины откачивается по линии 22 и разделяется в отстойнике 23. Фаза, включающая в себя парафины, :по линии 24 подается в ректификационную колонну 25 для удаления растворителя, который возвращается в цикл процесса по линии 26. Парафины выводятся по линии 27. Из отстойника 23 отделенный раствор мочевины воз. вращается в процесс по линии 3.Раствор депарафинизата в растворителе, стекающий с фильтра 18, часть которого можно подать по линии 4 в реактор 2, подается по линии 28 в ректификационную колонну 29, где от депарафинизата отгоняется раствори- тель и возвращается в процесс по линии 30. По линии 31 выводится депарафинизат.П р и м е р. В качестве исходного сырья взят нефтяной дистиллят, полученный путем вакуумной перегонки остаточной фракции парафпнистой сырой нефти, Этот нефтяной дистил333753 Таблица Выход парафина в процентном отношении из равновесия Давление Относительравновесия, ноеаппп давление Температура, С 72,4 71,1 94,7 66,3 85,0 81,5 78,1 61,4 91,5 93,4 64,0 46,6 36,3 0,51 0,31 1,00 0,21 0,56 0,55 0,57 0,20 0,66 0,69 0,21 0,09 0,08 5,37,17,78,658,658,88,659,49,410,29,410,8512,3 10 20 24 30 30 31 30 40 40 52 50 60 70 а фгп мФиг 1 80 Ю лят с пределом кипения 350 - 480 С, содержащий 43 вес. % парафина, разделен при помощи раствора мочевины в жидком аммиаке на установке непрерывного действия, как описано выше, на фракцию парафинов и депарафинированную нефть. Нефтяной дистиллят, разоавленный 7,7 об. ч. толуола и 65%-ный раствор мочевины в жидком аммиаке, покомпопснтц введен в первый пз двух сцмешалками реакторов. Материал выдержан втечение 3,3 мин в каждом реакторе.Адлукты, удаленные из второго реактора,окомковац и затем подвергнуты распаду папарафины и мочевину в жидком аммиаке прптемпературе около 85 С и давлении аммиакаоколо 25 ата.Проведено 13 опытов при температурах в10 пределах от 10 до 70 С. Для каждого из этихопытов, температура, соответствующее давление равновесия, относительное давление и выход приведены в таблице.Предмет изобретен и я1. Способ депарафинизации нефтепродуктовпутем обработки их мочевиной или тиомочевиной в виде раствора в жидком аммиаке и/илив виле твердого комплекса с аммиаком и(илп20 в виде раствора комплекса в аммиаке, отличающийся тем, что, с целью повышения скорости процесса и выхода парафиновых углеводоров, процесс осуществляют при относительном давлении не менее 0,2 от равновесного25 давления твердого комплекса и(или растворажидкого аммиака,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс осуществляют при относительном давлении 0,45 - 0,8 от равновесного давления ам 30 миака.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что процесс осуществляют при 50 - 70 С.333753Составитель Л. Иванова едактор Л. Новожилова Техред Л, Богданова Корректор Л. Царькова Заказ 1025,4 Изд. Мо 397 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, 5 К.35, Раушская наб., д. 4/5 нпография, пр.пунова, 2