Способ получения производныхдяс-1, 2-эпоксипропилфосфоновой кислоты

О П И С А Н И Е 289598ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскнх Ссцкалнстнческнх РвсрублнкК П А ТЕНТУ Зависихгый от патента М аявлепо 28,Х,1968 ( 1281241(23.ЧПК С 071 940 С 07 942Приоритет 15 Х,196 ДК 547.431.2299298. ,1241,07 (088.8) Ъ 729429. США Комнтвт оа делав зобретений и открытий ори Совете Министров СССРАвторы зобретени Иное ант Кристенсеи Томас Р СоединенныеИностра Мерк эн Соединенные ранцын, Вильям Джозеф Леанберт БеаттиШтаты Америки)гая фирмаКо., Инк.Штаты Америки) Бартон аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ(если Хщенныйрадикалмещенньный радвующиеновой киокислитено испопримерропереки Изобретение относится к облас ния производных фосфоновых кис рые могут быть применены при из новых антибактериальных агентов.Для получения производных ггиспроп илфосфоновой кислоты испол щий метод эпоксидирования двойцоСпособ получения производны эпоксипропилфосфоновой кислоты о мулы О или 5,ОК, Ж, ККгК или галоид,ОК, ЯК, ККгК или галоид,=О, то т или ХМОК); К=Н, замеили незамещенный углеводородныйили катион металла; К, и К.=Н, зай или незамещенный углеводородикал, основан на том, что соответстпроизводные иис,2-пропенилфосфослоты подвергают взаимодействию слями, в качестве которых желательчьзовать перекисные соединения, наперекись водорода, надкислоты, гидси, Процесс целесоооразно проводить в среде инертного растворителя прп рН среды 4 - 6 и при избытке окпсляющсго агента.П р и м е р 1. К смеси 2,1 г (0,01 ло,гь) Я,Я диэтил-цис-пропепилдитиофосфоната, 50 лгли-пропацола и 0,06 г дпгидрата вольфрамата натрия прп 55 С в течсцпе 20,1 гин добавляют 3 я,г 30 -ной перекиси водорода. Полученную смесь перемешивают 50 яии прп той же 0 температуре, а затем быстро осаждают добавлением насыщенного раствора сульфита натрия. Смесь концентрируют до около lэ объема, добавляют 25 л.г свежего и-пропанола и снова концентрируют до около ( объема, За тем приливают 40 1 г,г метанола. Твердые вещества удаляют фильтрацией. Фильтрат концентрируют для удаления растворителя.В остатке получается Я,Я-диэтпл-цис,2 эпоксипропилдитиофосфонат.0 При использовании Я-фецил-цис-пропепилдитиофосфопата натрия и ггис-пропенилдптиофосфоцата бецзцламмоння получают 5-фенил-ггис,2 - эпоксипропилдитиофосфонат натрия и ггис,2 - эпоксппропплдитиофосфонат 5 бензиламмоция.П р и м е р 2. К смеси 3,25 г М,М-дибензоил-ггис-пропенцлфосфондиамида в 15 лгл метанола добавляют 0,06 г дигпдрата вольфрамата натрия, Смесь нагревают до 55 С. За тем медленно на протяжении 15 тгн добав10 дсХ - О. Я, У - ОК, ЯК, ХКК или галанд, 2 - ОК, ЯК, ККК, или галопд,Составитель М. Макаров Редактор Н. Вирко 1(оррсктор Л, Л. Евдонов Изд,1 Заказ 4031/8 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам пзобрстсний и открытий при Ссвстс Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 ляют З,пл 30%-по 1 перекиси водорода. Получающуюся смесь исрсмс 1 нивают в тсчспис 1 час прп 55 С. Дл 1 разлохкешгя остатка перекиси добавляют насыщенный водный раствор сульфита натрия, смесь фильтруют и упаривают досуха при попикснноъ давлении. ПО- лучают М,М-дибензоил-цис,2 - эпоксипропил-фосфондпамид, Неорганические соли отделяют экстрагированием фосфоидпамида в метанол и удалением метанола.М,Х,1,М - тетраэтил - цис - пропснилдиамидтиофосфонат, подвергнутый обработке ио вышеописанной методике, дает тетраэтил-цис,2-эпоксипропилдиа м идотиофосфон ат.П р и м е р 3. К 15,8 г (0,1 люль) дихлорангидрида цис-пропснилфосфоновой кислоты и 30 г кислого вторичного фосфата натрия в 400,гл хлороформа добавляют 15 г падокситрифторуксусной кислоты в 110 игл хлороформа. Смесь перемешивают при 0 С в течение 11 час. Твердые вещества выделяют фильтрованием, Последние с содерканием дихлорангидрида цис,2-эпоксипропилфосфоновой кислоты добавляют к 100 1 г воды, рН доводится до 4,5 - 5,5 гидроокисью нагрия, Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 6 час. Затем раствор концентрируют в вакууме досуха. Остаток экстрагируют трижды 30 лгл метанола. Метанольные экстракты объединяют и упаривают досуха в в вакууме. Получают цис,2 - эпоксипропилфосфонат натрия. Лналогичные результаты полчаются, когда в вышеописанном эксперименте взСсто надоксприфторуксснойислот 11 испо,ьзу 10 т нгдукссу 10, над 1 т 11 лсву 10 и надбензойпую кислоту. 5 Предмет изобретения1. Способ получения производных цис,2 эпоксипропилфосфоногой кислоты общей форМУЛ 11(если Х=О, то 1 или Х-,.=-ОК), К=Н, заме 20 щснный или нсзамсщенныи углеводородныйрадикал, или катион металла; К, и К,=Н, замещенный или нсзамсщснпый углеводородныйрадикал, от гичающийся тем, что соответствующие пропзводпыс цис,2-пропенилфосфо 25 новой кислоты подвергают взаимодействию сокислителями с последующим выделением целевого продукта известными прпемамп.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве окислителей используют перекис 30 ные соединения,3. Способ по пп. 1 и 2, отличаощийся тем,.что процесс проводят в среде инертного растворителя,