Способ получения дигидрохлорпдов эфиров фарнезиловой кислоты

ОП ИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 2876 8 Союз Советскив Социалистических РеспубликЗаявлено 30.1.196 ( 1130809,2312 о, 2 паритет 19 Л 1 966, М ПВ 4-66. ЧСС 1 ПК С 07 с 6 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРлетень Хо 3 кована 19.Х 1.197 пма 1.1971 пуоликавания огисаьця Дата Авторызобретеция И Мирослав Романюк, Кностранцыарел Слама и Франтишекциалистическая Рсспублшцкая Акадеяия нукциалистическая Республика) Шореа) аявитель ехосл СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ ГИДРОХЛОРИ фАРНЕЗИЛОВОЙ КИСЛОТЬ ЭфИРО Ооъелицениыс эстракт промываОт водным раСтВараМ бИКарбаиата 1 атрпя И Водой, Сушат цал безволцым сульфатом натр:я и упаривают при игмо ферцом лавлсции. Остаточный растворитсль улаляют при уменьшенном лавлсции (20 ц.ц рт. ст.). Остави:ийся продукт, лигилрахлорил ОеизилавоО эфира фарцсзилавай кислоты, ачшцастся хра.,11 таграфичсски ца таи 1 Ом слое (05,ц,11) с 1 л 1 гкагсля с пшсом в смеси растворителей - петралсйцый эфир: эфир - в соотношении 9: 1. Паласа чистого продукта элюирусгся эфирам. Элюат уцаривается и остаток псрсгацястся. Получают 135,цг прозрачной бесцветной ьзкой жидкости, которуга высушивают при 40=С (0,1 ц.ц рт. Ст.) В тСЧЕцце 2 ггиС (удаЛЕцпе ПОСЛСЛШГХ следов растворителя). Константы целевого продукта д ат 1,5213. Ипрракрасцый спектр: 1145, 1500, 1650, 1720 с.ц-. Вычилспо лля СзНззОзС(399,О) 1 г,77 огр С 1, найдено 1691% С 1,2. Пага Пример циклогсксил лоты.Названное липлрохлор лавой кисло эфира фарн лучецию 85 СОЕЛИЦЕЦИЕ П 1 ЛУгаЮт иГаЛОП 1 ЧЦа лу бензиловсго эфира фарнезпи. Так, 80 .цг ци 1 логесилового зиловой кислоты прив лиг к пацг сырого лг илрохлариЛа, котаЗависимьгй от пагента ЛЪ Изобретение отцосигся к новым соединениям ца основе эфиров фарнезиловой кислоты, которые обладают ювенальной активностью, т. е. препятствуют развитию и размножению личинок вредных насекомых.Дигидрохлориды различных эфиров фарцезиловой кислоты получают путем обработки фарнезиловых эфиров хлористым водородом, в среде спирта при пониженной температуре (до 50 С).П р и м ер 1. Получение дигидрохлорида бензилового эфира фарцезиловой кислоты.Сухой газообразный хлористый водород пропускается при 25 30 С в 10 .ц,г трет-бутилового спирта в течение 1 гггн, раствор затем охлаждается в бане со льдом до 0 (+4 С) и обрабатывается бензиловым эфиром фарнезилавой кислоты (200 цг). Как только эфир растворигся, пропускание хлористого водорода продолжают при 0 - (+5 С) до тех пар, пока реакциагцая смесь не несыщается хлористым водоролом ( - 5 лгин). Смеси выдерживают при 0 С в течение 15 лгик и затем концентрируют при 100 - 20 ьг рт. ст. и температурном интервале 0 - (+30 С) до половины ее первоначального объема (чтобы удалить избыток хлористого водорода). Остаток разбавляют 20 цл ледяной воды и экстрагируют трижды порциями по 15 г,г легким петролейцым эфиром (т. кип. 40 - 60 С). учение лигилрохлар ила 1 ра фарнезиловой кис,Гггпу сц,сца - оц ггас гг,с сц,1сцсиз сиз 2 О Составитель Анднон Редактор Л. Новожилова Корректор Н. Л. Бронская Заказ 3952,16 Тираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Когиитста по делад изобретений и открытий ири Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4 г 5 Типография, пр. Сапунова, 2 рыЙ очггщастся с помощью тоггкослойггой хроматографии (0,5 дон) ца силикагеле с гипсом. Получают 60 дгг чистого дцгидрохлорцда циклогексцлового эфира фарцезиловой кислоты; пргв 1,4905. Инфракрасный спектр: 1155, 1655, 1720 г и г. Вычислено для Сц 11 заОеСе (391 5) 181 о/ С 1 цайдсцо 1760 о/о С П р и м е р 3, Получение дигидрохлорцда мстилового эфира фарцсзиловой кислоты.Раствор метилового эфира фарцсзиловой кислоты (1,0 г) в мегацоле (30 дьг) цасыщают прц 0 - (+5"С) с) хим газообразцым хлористым водородом, когорый пропускают в тсчецие примерно 15,нчн. Реакционную смесь выдерживают при 0 С в течение 10 дгин и коццентрируют при +5 - (-,20 С) (100 - 20 дг,н рт. ст,) до половины ее первоначального объема (удалецие избытка хлористого водорода). Остаток разбавляют 40 лл ледяной воды и трижды экстрагируют (по 15,нг порциями) легкого петролейцого эфира. Объединенные экстракты промывают водным раствором бикарбоцата натрия и водой, сушат цад безводцым сульфатом натрия, упаривают при атмосферцом давлении (выход 1,20 г сырого остатка) и часть остагка (200 дгг) очищают с помощью тоцкослой пой хроматографии (0,5 гндг) ца силикагеле с гипсом в смеси растворителей - легкий петролейцый эфир: эфир в соотношении 9: 1. Полоса, содержащая продукт, элюируется эфиром и элюкаты упариваются. Получают 145 дгг прозрачной бесцвстцой вязкой жидкости; до 0,9408; и1,4849. Ицфракрасцый спектр: 1155, 1715, 1650 см д. Вычислецо для СгкНгаОаС 4 (323,3) 21.93% С 1, найдено 21,66% С.Присутствие цсизмеццой фарцсз:г овой системы в получающемся дигидрохлор иле мстцлфарцсзцлата устацовлс цо восстацовлеццсм (в три стадии) дигидрохлорида с образованием гексагидрофарцезола Предмет изобретения1. Способ получеция дигидрохлорцдов эфиров фарнезиловой кислоты, от.гггчагощпггся25 тем, что эфир фарцсзиловой кислоты подвергают обработке хлористым водородом притемпературе це ) 50 С.2. Способ цо и. 1, от.гггчаюигггг.стг тсч. чтопроцесс ведут в среде того спирта, которыйЗО входит в алкильцуго компоцецту,грц.чсггясмого эфира,3. Способ по цп. 1 и 2, от,ггггчгггощиггстг тем,что процесс ведут при температуре до 5 С.