Способ получения моноили полиизоцианатов

циаьпгддигалогенидами получактг особенно высокие выходы. Является та:оке целесообразным на каждуго г 1)бэппу пзоциапиддигалоген- да применять эквивалент безводной сильно кислоты.В качестве пзоцианиддигалогенидов можно применять насыщенные и ненасыщенные, в случае надобности замеще.г;-ые, алифатпческие пзоцианиддигалогениды, метил- и этплизоцианпддихлорид и бромид, 2-хлорэтплизоциапиддихлорид, 2-хлоризопропплизоциапиддпхлорид, 1-хлорметилпропилпзоцианиддпхлорид, 1-хлорметилаллилизоцианиддихлорид, 4- хлорбутен-илизоцианиддихлорид, в случае надобности замещенные цпклоалифатическпе пзоцианиддигалогениды как циклогексил- и 2- хлорциклогексилизоцианиддихлорид и фторпд, кроме того, в случае надобности замешенные аралифатические и ароматические изоцидшгддигалогениды как бензилизоцианиддихлорид, фениллизоцианиддихларид и -бромид, 2,4- дихлорфенилизоцианиддихлорид и 3-нитроизоцианиддихлорид. Также полиизоцианиддигало. гениды, например 1,3- и 1,4-бисфениленизоцианиддихлорид, 1,6-гексаметиленбисизоцианиддихлорид, дифенилметан,4-бисизоцианиддихлорид, 1,4-бутен-(2)-бисизоцианиддихлорид, 2,4- и 2,6-толуиленбисизоцианиддихлорид илп бромид. Предпочтительными являются изоцианиддихлориды.Реакцию обменного разложения проводят в растворителе, например в дихлорбензоле или трихлорбензоле. При особой форме проведения способа обменного разложения изоцианиддигалогенида с реакционной смесью из галогенидангидрида с водой, в качестве растворителя годится избыточный галоидангидрид кислоты, например трехокись фосфора.П р и м е р 1. 107 г (0,5 ггогь) 2-хлорциклогексилизоцианиддихлорида растворяют в 200,ггл дихлорбензола. При 20 Сразмешивая, добавляют по каплям 48 г (0,5 моль) метансульфоновой кислоты, причем,при нагревании реакционной смеси улетучивается хлороводород. Смесь нагревают в течение 15 лгигг до температуры 150 С и затем фракционнрованно дистиллируют в вакууме. Получают 66 г (82% от теоретического) 2-хлорциклогексилизоцианата с т. кип. 94 - 97 С (13 гг,гг рт. ст.).Вычислено, %: ХСО 26,4.Найдено, %: ЫСО 26,1. П р и м е р 2, В 300 лл трихлорбензола растворяют 174,5 г (1 люль) 2-хлоризопропилизоцианиддихлорида. При охлаждении до температуры 10 - 20 С добавляют по каплям 117 г (1 лголь) хлорсульфоновой кислоты. Температуру повышают (при этом улетучиваются хлороводород, хлор и двуокись серы) до конечной температуры 220 С, При температуре в верхней части 142 в 1 С отгоняют 84,5 г (71 % от теоретического) 2-хлорпзопропилизоцианата.Вычислено, %: ХСО 35,2.Найдено, %: ХСО 35,5. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 П р и м е р 3, К раствору из 93 г (0,5 люль) 4-хлорбутен-плпзоцпанпддихлорпда в 200 лгл дпхлорбезола прп температуре 20 С добавляют по каплям 48 г (0,5 дголь) метансульфоновой кислоты. Прп этом реакционная смесь нагревается и хлороводород улетучивается. В течение 10 лгггн смесь нагревают до 150 С и затем отгоняют в вакууме от изоциапата, хлори. да метансульфоновой кислоты и дпхлорбензола. Из дистиллята получают фракцпонировапной дистилляцией 50 г (7 /О от теоретиеского) 4-хлорбутен-глпзоцпапа 16 с г. кип. 78 69 С (13 лглг рт. ст.).Вычислено, %: ЖСО 32.Найдено, %; ХСО 31,4.П р и м е р 4. К раствору из 82 г (0,5,моль) трихлоруксусной кислоты в 300,гл дпхлорбепзола при температуре 20 С добавляют по каплям 108 г (0,5 лголь) 2-хлорцклогексилгтзоцианиддихлорпда. Температура постепенно повышается до 150 С. При этом улетучивается хлороводород и отгоняется трихлорацетилхлорид и растворитель. Оставшуося смесь фракционированно дистиллируют. Получают 41 (61% от теоретического) 2-хлорциклогекси гизоцианата с т. кип, 93 - 98 С (13 лглг рт. ст.).П р и и е р 5. 122 г (0,5 лголгь) 2,4-дпхлорфенилизоцианиддпхлорпда, растворенные в 350 цл дихлорбензола, при темперагуреот 10 до 30 С, подвергают реакции обменного разложения с 58 г (0,5 лголь) хлорсульфоновой кислоты. В течение 1 час нагревают до 130 С и затем реакционную смесь фракционно дистиллируют в вакууме. Получают 81 г (86% от теоретического) 2,4-дихлорфенилизоциапата с т. ки,.110 - 116 С (14 лглг рт. ст,),Вычислено, %: ХСО 17,3.Найдено, %: ХСО 16,9,П р и м е р 6, В ЗОО лгл туехокисифосфора, охлаждая до температуры 20 С, добавляют по каплям 9 г (0,5 голь) воды, затем добавляюг 94,5 г (0,5 лголь) 1-хлорметилпропилизоцианиддихлорида, быстро нагревают до 100 С и в заключение фракционируют в вакууме;Получают 63 г (94% от теоретического) 1-хлорметилпропилизоцианата с т. кип. 67 С (20 ям рт. ст.).Вычислено, %: ХСО 31,4.Найдено, %: МСО 31,0.П р и м е р 7. 18,3 фениленбисизоцианидхлорида суспендируют в 100 мл хлорбензола, При 20 С добавляют по каплям 13 г метансульфоновой кислоты, причем изоцианиддихлорпд растворяется при образовании хлороводорода. Раствор фракционируют в вакууме и получают 5,9 г (54% от теоретического) 1,4-диизо цианатобензола с т, кип. 106 в 1 С (12 мм рт. ст,).Вычислено, %: СО 52,5.Найдено, %: СО 51,5.П р и м е р 8, В 70 мл трихлорбензола растворяют 39 г фенилизоцианиддифторида и при температуре 20 С добавляют по каплям в раствор 27 г метансульфоновой кислоты. Образующийся фтороводород удаляют в вакууме.287619 Предмет изобретения Составитель Л. Федоткина Редактор Л. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Г. С. МухинаЗаказ 393912 Тираж 480 ПодписноеЦ 1.ИИПИ Комитета по деда;, изобретешш и открытий при Совете Миписгров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 415 Типография, пр. Сапунова, 2 после этого реакциОццую смесь дистилли 1 зу 10 т в вакууме ц затем в вакууме фракционируют через колонну Вигрс. Получают 20 г (б 1% от теоретического) фецилцзоццаната с т. кип.54 - 57 С (15 лл рт. ст.):Вычислено, %: ХСО 35,3.1-1 айдеио, 4: ХСО 34,9 1, Способ получения моно- или полицзоциацатов ца основе изоцианиддигалогецидов, отличаОи 4 ийся тем, что, с целью повышения выхода продуктов, насыщенные или ненасыщенные, замещенные цлц незамещенные алифатические, аралифатические 1 ли ароматические моно- или полиизоцианиддигалогециды подвергают взаимодействию с безводной сильной кислотой, у которой диссоциируемьш атом и,и атомы водорода связаны с кислородом, ири температуре 10 - 60 С ь среде растворителя с последующим термическим разлоткеиил получающегося п 1 зи этом продукта пр 1 темиертуре це выше 250 С и выделением целевого продукта известными приемами.10 2. Способ по и, 1, отлиа;оцайс тем, что вкачестве сильной кислоты спОльзуОГ 1 зс 1 кц 1- синуо массу взаимодействия хлораигидрид этой кислоты водой.3. Способ по п. 2, отлача ошайся тем, что в 15 качестве растворителя используют хлораигидрид сильной кислоты.