Способ получения моноили диэтиленкарбамидов кислот фосфора

Е 283216 апис-дни ИЗОБРЕТЕНИ Союз Советских Социалистических Республикриоритет Комитет по дел зобретении и открытиипри Совете МинистровСССР петень31 ликовано ания 13.1.197 Дата опубликования о Авторыизобретени Шокол, Ж, М. Ивановаи П. Я. Сологубнститут фармакологии Д, Проценко, Н. Я. Г. И. Деркач,Киевский научно-исс ульская, В. А В, Родионов Заявитель овательский и токсиколо СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- ИЛИ ДИЭТИЛЕНКАРБАМИДОВ КИСЛОТ ФОСФОРАвязкие бесцветные жидко большинстве органических бесцветные кристалличеоримые в этаноле и воде, хлороформе, эфире и петпредставляют собой стп, растворимые в растворителей, либо ские вещества, раст и не растворимые в ролейном эфире.Указанные соеди бодном виде вслед к полимеризацин, С тойчпвы,пения неустоичивы в свотвие большой склонности пиртовые растворы пх усили П р и м е р. К смеси 0,036 г поль этилен на и 0,050 г лоль триэтиламина в ЗО,ял водного бензола, охлажденной до 10 С, тщательном перемешивании прибавляют с 0,012 г поль хлорангидрида пзоцпанатфос ной кислоты и 0,05 г гидрохинона в 70,ил водного бензола с такой скоростью, чтобы пература реакционной смеси не превы 10 - 12 С (реакция идет бурно). По око ппи слнванпя растворов реакционную с перемешивают 1,5 - 2 час прп комнатной пературе, затем отфильтровывают хлор водородную соль триэтпламипа, промыва 10,цл бензола, Бензольные растворы с няют и бензол отгоняют в вакууме при те ратуре не выше 40 С. В остатке - вязкая цветная жидкость. В аналогичных усло синтезируют другие моно- и диэтиленкарб ды фосфорной или фосфоновой кислот случае диэтиленкарбамидов пропилово Изобретение относится к способу получения осфорилированных производных этиленмочеин общих формул Я) (Кт) Р (О) ХНС 01 СНСН,- алкил, 1 х 1 СНСНе,фтор, МСНСНе,Р (О) (1 чНСОХСНСНе) г,1 СН СН алкокси пли а илокси. где К - 1 х 1 г РУказанные соединения представляют собой новый тип фосфорорганических производныхэтиленимина. В литературе такие соединения 15неизвестны,Полученные соединения могут быть использованы в качестве возможных антибластических и других биологически активных веществ,Моно- или диэтиленкарбамиды фосфорной 20или фосфоновой кислот получают прп действииэтиленимина на замещенные изо- или диизоцианаты фосфорной или изоцианаты фосфоновой кислот в растворе безводного бензола вприсутствии триэтиламина (если молекула содержит подвижный галоид) как акцептора галоидводорода и гидрохинона как ннгибитораполимеризации.Строение полученных соединений подтверждено ИК-спектрами поглощения. Полученные 3моно- и диэтиленкарбамиды кислот фосфора ми- без- примесь фор- без- темшала нчамесь тем- истоют ее оеди- мпе- бесвиях амиы. В го иэтилового эфиров фосфорной или этиленкарбамидов Р-изопропилфосфоновой кислот после смешения реагентов реакционную массу оставляют на 12 - 18 час при комнатной температуре. Выпадает бесцветный кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают бензолом. При получении диэтиленкарбамидов и-метилфенилового и и-хлорфенилового эфиров фосфорной кислоты продукт выпадает в виде кристаллического осадка сразу же в про цессе реакции. При синтезе диэтилкарбамида бутилового эфира фосфорной кислоты после отгонки бен 5 зола остается вязкая маслянистая жидкость,затвердевающая в кристаллическую массу после удаления следов растворителя. Аналитические данные и выход каждого из полученных соединений приведены в таблице. ТаблицаНайдено, % Вычислено, % Температура плавления, С Выход, % Соеди- нение формула а) Соединения общей формулы (Я) ф 1)Р (0) ИНСОЙСН 2 СН 2 1 СН,СН,С 1 СН,СН 0С 1 СН,СН,СН МСН СН 25,73 25,86 16,56 16,26 12,83 12,80 14,87 14,91 1,5158 (20 С) 1,4945 (28 С) 1,5080 (24 С) 1,4100 (23 С) 53 С Н 13 И 402 Р С 7113 С 11 1303 РСЗНЗС 1 РИ 02 Р 3СЗН 13 Е 1202 Р 14,73 14,96 12,31 12,36 15,21 25,92 14,35 95 16,55 12,25 99 13,05 14,35 16,45 98 1 Ч 15,51 17,22 б) Соединения общей формулы КР(0) (МНС 01 ЧСН 2 СН 2) 1 ЧСН 2 СН 2 228 11,87 12,27 11,99 11,71 11,35 70 27,02 11,97 210 в 2 228 в 2 90 ИЗО-СЗН 7 21,55 11,93 Ч 1 91 20,28 Ч 11 11,2 89 185 18,06 Ч 111 10,0 210 в 2 88 17,61 9,75 1 Х 88 180 17,28 9,57 192 - 194 182 - 185 205 в 2 16,25 87 9,00 Х 1 19,31 90 10,68 Х 11 71 21,37 11,8 Х 111Найдено, %: С 1 16,47: 16,88. Вычислено, %: С 1 16,50,ф 3 Для веществ Ч - Х 1 И приведены температуры разложения,Предмет изобретения ном в присутствии гидрохинона в среде орга нического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.2, Способ по п. 1, отлича/ощийся тем, чтопроцесс ведут в присутствии акцептора хлори стого водорода. 1. Способ получения моно- или диэтиленкарбамидов кислот фосфора, отличающийся тем, что замещенные изо- или диизоцианаты фосфорной или изоцианаты фосфоновой кислот подвергают взаимодействию с этиленимиСоставитель Л. Карунина Редактор Л. К, Ушакова Корректоры: Л. Л. Евдоиов и О. Б. ТюринаЗаказ 3800/19 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 и-СЗН 70и-С,Н,ОЛ-СНЗСЗН 40и С 1 СвН 40и-С Н 30С 2 Н,О 21,0 20,99 19,74 19,88 18,09 18,16 18,12 18,39 17,49 17,32 15,98 16,28 18,19 18,46 21,05 20,93 9,72 9,75 10,17 10,07 9,42 8,97 9,52 9,68 10,40 10,89 11,38 11,46 СЗН 141 Ч 303 Р СЗН 17 И 403 Р СЗН 17 И 404 Р С 12 Н 13 И 40 4 Р С 12 Н 2311404 Р С 13 Н 17 И 404 Р С 12 Н 14 С 1 И 404 Р С 13 Н 13 И 404 Р СЗН 13 И 404 Р