Способ получения виниловых эфиров диалкилоксиалкилфосфитов

О П И С А Н И Е 283217ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ аписимое от авт. свидетельствал. 12 о, 26/01 Заявлено 10.И.1969 ( 1336381/23 с присоединением заяв МПК С 071 9/06 С 071 9/08 УДК 547,26118/07риоритет Опубликовано 06.Х.1 Дата опубликования т 0. Бюллстень3 описания 29.Х 11.197 Авторыизобрете ф. Шостаковский, А. С, Атавин, Б. А. Трофимов, В. М. Никит и М, Я, Хилько ркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССРЗаявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРО ДИАЛКИЛОКСИАЛКИЛФОСФИТОВ2 фита, Это увестов,этилвинилокси кратныи избыток триалкилфо личивает выход целевых продПример 1. Получение д этилфосфита Н:СНалкил, например т. д, или цепочка ал(КО) РО где К - алкил- (С 112) 2 - ,коксильных гр Н)- и и, например СН = СН.ере 1 смешиваг моновинилообавляют 0,05 г Изобретение относится к способу полученияиниловых эфиров диалкилоксиалкилфосфитовбщей формулы(СН 4 ОСН 4) (С Н 4 ОСН 4 ОСН )1Виниловые эфиры диалкилоксиалкилфосфитов обладают высокой реакционной способностью и могут быть использованы для получения негорючих фосфорорганических полимеров и инсектицидов. 1Известен способ получения виниловых эфиров диалкилоксиалкилфосфитов взаимодействием моновиниловых эфиров гликолей с хлор- ангидридами дналкил- и гликольфосфористых кислот в присутствии органических оснований. 2Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве производного фосфористой кислоты используют триалкилфосфит. Это позволяет расширить сырьевую базу и упростить способ. Моновиниловые эфиры гли колей нагревают до температуры 130 - 170 С с триалкилфосфитами. Процесс ведут в присутствии металлического натрия в качестве катализатора с одновременным отгоном соответствующего спирта. Для реакции берут дву(С:Н;О) РОСН СН.ОСН =- СН,В колбе, снабженной нисходящим холодильником, смешивают 16,6 г триэтилфосфита и 4,4 г моновиилового эфира этиленгликоля. Добавляют 0,05 г металлического натрия и нагревают при 140 С 2 час, Выделяют 2,4 г этапола с примесью 2-метил,3-дпоксолана - продукта циклизации моновиннлового эфира этплепглпколя (доказан хроматографическим методом), Возвращают 8,6 г триэтилфосфита с т. кпп, 38 С,7 лл рт. ст.; п 1,4180. Литературные данные: т. кип. 56 С/23 лл рт. ст,; п 1,4133.Получают 6,35 г (61,05%) диэтилвинилоксиэтилфосфита с т. кип. 90 109 С/2 лл рт, ст.; пд 1,4376; сР 1,024. Литературные данные; т, кип. 74 С,5 лл рт. ст.; п 1,4380; 040 1,0167.П р и м е р 2. Получение диэтилвинилоксиэтоксиэтилфосфита(СвНвО) РО (СН 9) 4 ОСН = СН. Составитель Л. Корунина Корректор Т, А. Абрамова Редактор Поздняк Заказ 3552/7 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 металлического натрия и нагревают при 150 С в течение 3 час. Отгоняют 2,3 г этанола и возвращают 8,8 г триэтилфосфита. Получают 6,88 г диэтилвинилоксиэтоксиэтилфосфита с т. кип. 98 С/1,5 ля рт. ст,; прв 1,4462; д 4 о 1,042. Литературные данные: т. кип. 106 - 107 С/2,5 мм рт, ст.; п 1,4465; с 14 г 4 1,0374.Выход диэтилвинилоксиэтоксиэтилфосфита 54 6 в/П р и м е р 3. Получение диэтилвинилоксибу- тилфосфита Смешивают 16,6 г триэтилфосфита и 5,8 г моновинилового эфира 1,4-бутиленгликоля. Прибавляют 0,05 г металлического натрия и нагревают в токе азота до 150 - 155 С в течение 2 час. Выделяют 2,2 г этанола. После перегонки в вакууме получают 5,5 г (54,2%) диэтилвинилоксибутилфосфита с т. кип. 79 - 95 С/1,5 лм рт. ст,; про 1,4429; д 4 вв 0,9981. 4Предмет изобретенияЭ е-,1, Способ получения винилврэфи 4 воВ ди-.алкилоксиалкилфосфитов.;.:взаимодействием5 производного фосфористой кислоты с моновиниловыми эфирами гликолей при нагреваниис последующим выделением целевого продукта известными методами, отличающийся тем,что, с целью упрощения способа и расширения10 сырьевой базы, в качестве производного фосфористой кислоты используют триалкилфосфит.2, Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 130 в 1 С.153. Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут в присутствии металлического натрия.4, Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем,20 что берут двукратный избыток триалкилфосфита.