Способ получения сложных разветвленных алкилариловых эфиров этиленгликоля

1 елглатЯАНЙе 250122 Союэ Советскид Соаиалистическиа Ресот 5 ликЗависимое от авт. свидетельства-Заявлено 29.Ч.1968 ( 1244542/23-4) 12 о, 11 12 о, 14 с 1 дфг 5 присоединением заявки ПК С 07 с С 07 с ДК 547,29226,07(08риоритетпубликовано 12.Ч 111.1969. Бюллетень26 ата опубликования описания 4.1.1970 Комитет ло делам зооретений и открытийори Совете Мииистро СССРАвторыизобретения Зейналов Насиров и Т. П. Гаджиев зербайджанской ССР аявитель ститут нефтехимических процессов ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ РАЗВЕТВЛЕННЫХ АЛКИЛАРИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ+С,Н СН -Вг СН - СООНОСОС,Н,эфиры этитаслянцстыс, и без запаха хорошо расворителях.- СН - СОО СН, -бу, снабженную рмометром, кааном ц водоот,1 г моль) ачоты (СвН -ноль) р-оксцПример, В трехго мешалкой, электрооб цельной воронкой, сл делителем помещают валерооксцпропцонов - СН - СООН) и 13,С,Н рлую кол откой, те ивным кр174 г ( ой кис.8 г (0,1 г О,. СН- ОН -- -ио СН СН - СН1ОСОС 4 Н 9илфен яловый ОСОС 4 Н 9нетола. 5 где К - фениловый или дикал, Изобретение относится к способу получения новых сложных эфиров этиленгликоля, например валерооксипропиофенилэтиленгликоля или валерооксипропиоалкилфенилэтиленгликоля, которые могут найти применение в производстве полимерных материалов,Синтез основан на известном методе этерификации при нагревании в присутствии кислого катализатора. В качестве исходной кислоты в данном изобретении берут а-валерооксипропионовую и подвергают ее взаимодействию с р-оксифенетолом или р-оксиалкилфенетолом при температуре 70 - 155 С.Процесс идет по следующей схеме: Исходная а-велерооксипропионовая кислота может быть получена с хорошим выходом взаимодействием а-бромпропионовой кислоты с натриевой солью валерцановой кислотысхеме: Разветвленные алкцлариловыеленгликоля представляют собоц прозрачные, нетоксцчные жидкос 15 ц цвета, нерастворимые в воде, нтворяющиеся в органически., рас Затем к смеси прибавляют 3% серной кислоты от количества взя гой эфирокислоты. С целью удаления воды, образуюшцйся в ре77,23 57,0 76,45 7,5 7,5 1,1367 1,4990 65,0 65,3 142 в 1 а - Валерооксипропиофениловый эфир эти- ленгликоля 82,56 56,5 7,7 82,80 7,8 1,0780 1,4980 67,0 66,3 164 в 1 а - Валерооксипропиометаметилфениловый эфир этиленгликоля 83,00 82,56 56,8 1.,0812 1,4970 66,9 66,3 7,8 7,8 155 в 1 а . Валерооксипропиопараметилфенилловый эфир этиленгликоля СН О " СН,СН 2 ОСОСН-СН,сос,н,Составитель Г. Андион Редактор Л. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Р. И. КрючковаЗаказ 3554/6 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр, Сапунова, 2 акционерной зоне, в колбу добавляют 30 мл толуола. Смесь перемешивают при 110 - 115 С в течение 2,5 - 3 час. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры и после суточной выдерэкки над безводным сульфатом натрия отгоняют толуол, а продукт подвергают вакуумной перегонке,Выделено 17,75 г фракции, выкипающей в пределах 143 - 145 С (2 мм рт, ст.), которая соответствует а-валерооксипропиофенилэтиленгликолю. Выход 57%, считая на исходную а-валерооксипропионовую кислоту.В аналогичных условиях получены еще два гомолога а-валерооксипропиометаметилфениленгликоля и а-валерооксипропиопараметилфенилэтиленгликоля, показатели которых при-, ведены в таблице.Исходную а-валерооксипропионовую кислоту синтезируют следующим образом,В реакционную колбу вносят 12,4 г (0,1 г моль) натриевой соли валериановой кислоты, к которой добавляют 23,6 г (0,2 г моль) а-бром пропионовой кислоты, Смесь при непрерывном перемешивании нагревают до 150 - 155 С в течение 3 час, после чего переносят в делительную воронку, добавляя воду и бензол. При этом образуется два слоя: верхний - растворитель и целевой продукг, нижний - вода, Верхний слой отделяют и три раза промывают водой. После отгонки бензола 5 продукт подвергают вакуумной разгонке и получают 10,4 г (60% ) а-валерооксипропионовой кислоты со следующими константами: т. кип. 89 - 90 С (2 мм рт, ст.); по 1,4260; с 14 1,0800. МКо найдено: 43,1; вычислено 42,7.20Найдено, %: С 54,5; Н 8,5.Вычислено, %: С 55,0; Н 8,04. Предмет изобретения151. Способ получения сложных разветвленных алкилариловых эфиров этиленгликоля, отличающийся тем, что р-оксифенетол или оксиалкилфенетол подвергают взаимодейст вию с а-валерооксипропионовой кислотой вприсутствии кислого катализатора, например серной кислоты, при температуре 70 в 1 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в среде органического растворителя.