Способ получения эфиров 5, 6-дигидропиримидо

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 19 УЬО 1 Союз Советских Социалистических Республик" ":Тт 1Кл, 12 р, 10/10. ф+ Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 10 Х 1.1966 ( 1083016/23-4) соединением заявкиУ 1 ПК с 07 Приоритетлам Комитет поизобсетеикй и тноытии Опубликовано 09.И,1967. Бюллетень13иистоов ДК 547.869853.3.07Дата опуоликования описания 18 Т 11.1 Авторыизобре; ен.:.яЗаявитель т, С. Сафонова, М, П. Немерюк и т. П. Лап есоюзньтгй научно-исследовательский химико-фарм институт им. Серго Орджоникидзеин тический ОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ЭФИРОВ 5,6-ДИГИДРОПИРИМИДО(4,5-6)(1,4)-тилзинил-кАРвоновых кислот Изобретение относится к области получения веществ, которые могут найти применение в препаративной органической химии,Предлагаемый способ получения эфиров 5,б-дигидропиримидо (4,5-Ь) (1,4) -тиазинил- или пиримидо (4,5-Ь) (1,4) -тиазинил-б-карбоновых кислот, заключается в том, что производные 5-амино-б-меркаптопиримидинов,в органическохт растворителе в присутствии щелочи, например в спиртовом растворе едкого ка лп, обрабатывают эфирами галогенокислот, например эфиром бромпировиноградной, у-хлорацетоуксусной кислот, при температуре18 - 20 С.Выход целевых продуктов составляет 70 - 15 83% от теоретического количества.П р им ер 1, Этиловый эфир 2-амино-м е т и л п и р и м и д о (4,5-6) (1,4) -т и а 3 ин и л- у к с у с н ой ки с л о т ы, К раствору 0,5 г 10,032 логь) 2,5-диамино-метил-б-мер каптопирпмиднна в 20 л.г этанола, содержащего 0,24 г (0,042 люль) КОН, прибавляют при 18 - 20 С 0,52 г (0,032 лоль) т-хлорацетоуксусного эфира, После перемешивания реакционной массы в течение 24 час растворитель 2 б отгоняют, остаток обрабатывают водой и отфильтровыв ают. После кристаллизации из ".меси ди.,етилформамид.вода (1:2) получают 0,6 г (70%) светло-желтого кристаллического вещества, т. пл. 198 - 1 Ю"Г 30 2Найдено, %: С 49,38; Н 5,5; М 21,22; 5 12,30. СттНт 4 Х 40 з 5,Вычислено, %: С 49,6; Н 5,3; И 21,04; Ь 12,04.П р и м е р 2. Э т и л о в ы й э ф и р 4-м е т о кс и и и р и м и д о (4,5-6) (1,4) -т и а з и н и л- уксу сной кислоты. К раствору 05 г (0,032 моль) 4-метокси-амино-меркаптопиримидина в 20 лл этанола, содержащего 0,24 г (0,042 лголь) КОН, при 18 - 20 С прибавляют 0,52 г (0,032 тголь) у-хлорацетоуксусного эфи. ра. Реакционную массу перемешивают при этой тецпературе 24 час, выделившийся осадок КС 1 отфильтровывают, а фильтрат упаривают в вакууме досуха, Остаток обрабатывают 20 ял горячей воды (70 С) и отфильтровывают. Выход продукта 0,6 г (70%); т. пл.216 в 2 С, После кристаллизации из этанола получают белое кристаллическое вещество с желтоватым оттенком, т. пл. 222 в 2 С,Найдено, %: С 49,07; Н 4,58; И 16,03; 5 12,35.С, т НтзЪОз-т.Вычислено %: С 49,42; Н 4,90; Х 15,72;8 11,99.П ример З.Метил о в ы йэфир 2-а м и но-метилпиримидо (45-Ь) (1,4)-тиазии и л-б-к а р б о н о в о й к и с л о т ы. К раствору 0,5 г (0,032 люль) 2,5-диамино-метил-б- меркаптопиримидина в 20 мл метанола, содержащего 0,24 г (0,042 лголь) КОН, прибавляют по каплям при температуре 18 - 20 Г 0.62 г197601 Предмет изобретения Составитель Н, Филиппова Редактор Л. Герасимова Текред Т. П, Курилко Корректоры: Н, В, Черетаева и Г, И, ПлешаковаЗаказ 2154/5 Тираж 535 ГодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография. пр. Сапунова, 2(0,032 доль) этилового эфира бромпировиноградной кислоты, Реакционную массу размешивают при этой температуре 24 час, растворитель отгоняют, остаток обрабатывают водой и отфильтровывают. Выход вещес.-ва 0,55 г (76%); т. гл. 181 - 185 С. После кристаллизации из метанола - ярко-желтое вешество; т. пл. 197 - 199 С (плав мутный).Найдено, %: С 45,57; Н 4,49; К 23,30; Я 13,48,СвН 11,Ов,Вычислено %: С 45,36; Н 4,23; М 23,51;5 13,46.П р и м е р 4. 3 т и л о в ы й э ф и р 4-х л о р- о к с и,6-д и г и д р о п и р и м и д о (4,5-Ь) (1,4)-тиа винил-уксусной кисл от ы. Получают из 0,5 г (0,031 лоль) 4-хлор-аъ 1- но-меркаптопиримидина и 0,5 г (0,03 моль) у-хлорацетоуксусного эфира как указано в лримере 2. После отгонки растворителя остаток обрабатывают водой и отфильтровывают. Выход вещества 0,7 г (83%), т, пл. 96 - 98 С. Белое елкокристаллн-еское вещество, т. пл,07 - 109 С (з метанола). В ИК-спектре необнаружена полоса поглощения СО-кетона..:идено, %: С 41,41; Н 4,7; С 1 12365 1:51120СгвНеС 1 ХО.,Я,Вычгслепо, Я,: С 41,45; Н 4,17; С 12,24;М 145; " 11 0. Способ получения эфиров 5,6-дигидропиримидо (4,5-Ь) (1,4) -тиазинил-или пиримидо,4,5-Ь) (1,4) -тиазинил-карбоновых кислот,15 отличаюи 1 ийся тем, что производные 5-амино 6-меркаптопиримидинов в ор;аническом растворителе в присутствии шслочи, например, вспиртовом растворе едкого кали, обрабатывают эфирами галогеокислот, например эфи 20 ром бромпировиноградной, у-хлорацетоуксусной кислот,