Способ получения комплексов третичных аминов с эфирами перфторкарбоновых кислот

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик,"Ф% ф- /, Зависимое от авт. свидетельства %в 968 (Лсе 124790323-4) Заявлено 18ЧПК С О 7 с 87 О единением заявки М -пр Комитет по делам изобретений и открытий при Совете МинистровПриоритет -5.1.1971. Бюллетень Л УДК 547.233.07(О 88 Опуо Дата ковано вания описания 9.71.197 Н. Бильдинов, А. П. Харченко и Л. Н. Пушкина дарственного ордена Трудового Красиинститута прикладной химии;. 11 тх МИНОВ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ ТРЕТИЧНЫХ С ЭФИРАМИ ПЕРФТОРКАРБОНОВЫХ КИС Изобретение относится к способу получения комплексов на основе третичных аминов и эфиров перфторкарбоновых кислот. Эти комплексы в литературе не описаны и представляют интерес для различных областей препаративной органической, физической химии и химии комплексных соединений,В литературе описаны комплексы на основе галондангидридов я-гидрогексафторизомасляцой кислоты и третичных аминов.Г 1 редложец способ получения комплексов третичных аминов с эфирами перфторкарбоновых кислот, заключающийся во взаимодействии третичных аминов с эфирами перфторкарбоновых кислот.Исходные компоненты взаимодействуют друг с другом в эквимолекулярных количествах. В случае изоытка одного из реагентов последний остается в свободном состоянии. ак получены комплексы: СОд-1.-)зХ; СРНз)зП и СзРтСООСН 3(СГ,СООС 1 оН НзСзН 1 на и в растстворителей и сложныеороды и ряд быть осу органичес зероды, п эфиры, у . Реакция может ворах. В качестве испытаны фторуг цефтори рова нные других соединеци ществ ких р ростьлево Авторыизобреения М. С. Щербако Заявитель Пермский фил 3Процесс получения комплекса третичногоамина со сложным эфиром перфторкарбоновой кислоты осуществляют следующим образом.5 В круглодонную колбу помещают соответсг.вующий эфир перфторкарбоновой кислоты или раствор его в каком-либо из вышеуказанных растворителей, обрабатывают третичным амином и выдерживают в течение времени, необ- О ходимого для прохождения реакции.Реакц образования коеа медленноидет на холоду и значительно ускоряется при нагревании.По истечеции времени выдержки выделены 5 продукты присоединения третичного ыцп а сэфиром перфторкарбоцовой кислоты. Физико-химические свойства этих соединешш зависят от свойств исходных компонентов. В большинстве случаев - это бесцветные или окрашенные от розового до темно-коричевого цвета твердые соединения с удельцым весом более 1. Под действием влаги воздуха они гидролизуются с разложением. При вза. пмодействии с минеральными кислотами образуют соли амина с минеральной кислотой и сложные эфиры перфторкарбоновых кислот. Водными растворами щелочей гидролизуются до соли перфторкарбоновой кислоты, спирта ц третичного амина. В условиях хроматоЗаказ 35982 Изд.243 Тираж 473 ПодписноеЫНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 12 Центральная типография МО графического анализа в инертном газе-носителе на инертной неподвижной фазе легко разл а га ются.П р и и е р 1. В стеклянную круглодонную колбу на 100 мл помещают 50,0 г (33 лл) метилового эфира гептафтормасляной кислоты и через обратный холодильник, охлаждаемый водой, в нее вливают 22,2 г (31 мл) свежеперегнанного триэтиламина.Смесь нагревают на глицериновой бане до кипения и выдерживают в этих условиях. В нижней части колбы скапливается окрашенная жидкость. Постепенно вся реакционная смесь становится однородной, что свидетельствует об окончании реакции(СвН;) зХ+Сз 1."тСООСНз -(СеНв) зХСЗР 7 СООСНз.После охлаждения содержимого колбы холодной водой получено 72,0 г комплекса триэтиламина с метиловым эфиром гептафтормасляной кислоты, который выделяется в виде светло-желтых быстро расплывающихся на воздухе кристаллов.Строение полученного соединения подтверждено данньвп газожидкостной хроматографии (идентифицированы продукты разложения триэтиламин и метиловый эфир гептафтормасляной кислоты) и ЯМР-спектров (изменяется химический сдвиг фтора при р-угле- родном атоме; он составляет для комплекса 117,6 м.д., а в случае чистого эфира 120,4 м.д.),Для подтверждения строения комплекс триэтиламина с метиловым эфиром гептафтормасляной кислоты обрабатывают 50 лл 22%- ного раствора серной кислоты в диэтиловом эфире,Выпадает осадок соли серной кислоты с триэтиламином (43 г, что составляет 98,3%). Выделяющийся метиловый эфир гептафтормасляной кислоты переходит в раствор дпэтилового эфира, что подтверждено результатом анализа с помощью газожидкостной хроматографии. П р и м е р 2. Смесь 50,0 г метилового эфирагептафтормасляной кислоты и 30,0 г сухого диэтилового эфира обрабатывают 22,0 г свежеперегнанного триэтиламина, нагревают с 5 обратным холодильником, охлаждаемым водой, на глицериновой бане до температуры кипения смеси. Образующийся комплекс триэтиламина с метиловым эфиром гептафтормасляной кислоты не растворяется в серном 10 эфире.Он собирается на дне колбы в виде окрашенной жидкости. О конце реакции судят по прекращению изменения уровня отслаивающегося в нижней части колбы слоя комплекса.15 По окончании реакции содержимое колбыохлаждают до комнатной температуры, отделяют комплекс с помощью делительной воронки, При стоянии комплекс переходит в кристаллическое состояние. Идентификация этого 20 соединения проводилась, как описано в примере 1, Показана идентичность комплекса метилового эфира гептафтормасляной кислоты, полученного в примерах 1 и 2.П р и м е р 3. К 3,5 г метилового эфира три фторуксусной кислоты добавляют 2,2 г пиридина, нагревают при температуре бани 63 С.При охлаждении выпадают хлопья белого цвета, являющиеся комплексом пиридина с метиловым эфиром трифторуксусной кислоты.30 П р и м е р 4. Дециловый эфир трифторуксусной кислоты насыщают газообразным триметиламином, При этом из раствора выпадает твердый продукт белого цвета, являющийся комплексом децилового эфира трифторуксус ной кислоты с триметиламином. Предмет изобретенияСпособ получения комплексов третичпыхаминов с эфирами перфторкарбоновых кислот, 40 отличающийся тем, что эфиры перфторкарбоновых кислот обрабатывают третичными аминами с последующим выделением целевого продукта известным способом.