Способ получения дихлорангидридов или хлорэфиров замещенных оксимфосфорных кислот

Союа Советских Социалистических Республикависимое от авт. свидетельствааявлено 02.1 т/.1963 ( 950900/23-4) 12 о, 26/О 1 заявки950899/23 присоединен МПК С 071 УДК 547.419.1.0 Приоритет Комитет по делам аобретений и открыт при Совете Министре СССРпубликовано 20.Х.1966. Бюллетень21 ата опубликования описания 7.Х 11,1966 Авторызоб р етен Ю. Л, Кругля Мартын Заявитель ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ ИЛИЗАМЕЩЕННЫХ ОКСИМФОСфОРНЫХ КИСЛО СПОСО ЛОРЭфИРобавленияивают 1 час1 час приедующий дь) дихлорансфорной клт рт, ст.); Й34,14; МКр этилдихлорфосфитапри 5 - 10 С и за - 50 С. При разень выделяют 5,5 г гидрида фторхлорислоты, т. кип,1,708; пло 1,4565. вычислено 33,56.6,60,8,60. окончании д смесь выдерж тем в течение гонке на сл (0,0256 г мол формоксимфо 61 - 62 С (6 мр С 1" , аидено 617 М 645 48,24; Г 8,60; 6,06;488 Найдено, %: СР 14,11; 13,96; С 1, 5. С 1 ч О,РС 1,Г. Вычислено, %: С 5,6С 149,63; Р 8,85.,52; Р 14,Предложен способ получения дихлорангидридов или хлорэфиров замещенных оксимфосфорных кислот общей формулы где Х - хлор, алкоксил, т - фтор, хлор, алкоксил, Соединения могут быть использованы 10 как полупродукты при производстве инсектицидов.Способ состоит в том, что алкилдихлорфосфиты или диалкилхлорфосфиты подвергают взаимодействию с а-хлорнитрозо- или а-хлор нитроалканами, причем в случае использования а-хлорнитроалканов реакцию ведут в присутствии хлористого алюминия и при нагревании до 95 - 97 С.Пример 1, Получение дихлор ан гидр ида фторхлор фор мокс и м ф осф о р ной кислоты взаимодействием этилдихлорфосфита с фтордихлорнитрозометаном. 74 г (005 г моль) этилдихлорфосфита по каплям в течение 25 1 час при 0 С добавляют к раствору 6,6 г (0,05 г моль) фтордихлорнитрозометана в 20 мл четыреххлористого углерода. Реакцию проводят при перемешивании, при этом происходит незначительное разогревание, По 30 Пример 2. Получение дихлор а игидрида дихлорформоксимфосфорной кислоты взаимодействием этилдихлор фосфита с трихлорнит р о м е т а н о м. 16 г (0,109 г лтоль) этилдихлорфосфита по каплям прибавляют к смеси, содержащей 9 г (0,0547 г моль) трихлорнитрометана и 2 г хлористого алюминия, Реакционную смесь выдерживают 2 час при 95 - 97 С, перемешивая, и отстаивают в течение суток, затем фильтруют и разгоняют. Выделяют 2,6 г (0,0113 гмоль) дихлорангидрида дихлорформоксимфосфорной кислоты, т. кип. 75 С (5 мм рт. ст.); Рс 1,7364; пес 1,5065; МКо найдено 39,57; для С 1 ч 02 РС 143МКр вычислено 38,53. Выход 10,4% от теоре. тического.Найдено; о/,: Х 5,88; 6,11; Р 12,70; 12,78; С 1 бд,1 16720.С Иб 31 РС 14.Вычищено, %: Х 6,05; Р 13,43; С 1 61,5.Пример 3. Получение смешанно. го эфира этилхлорфосфорной кислоты и фторхлорформоксима взаимодействием диэтилхлорфосфита с фтордихлорнитрозометаном, 16 г (0,1 г моль) диэтилхлорфосфита по каплям при 0 С в течение 40 мин добавляют при перемешивании к 13 г (0,1 гмоль) фтордихлорнитрозометана, растворенного в 25 мл четыреххлористого углерода. Затем реакционную смесь в течение 1 час нагревают до комнатной температуры и 0,5 час выдерживают при 50 С. Разгонкой выделяют 10,5 г (0,047 г моль) смешанного эфира этилхлорфосфорной кйслоты и фторхлорформоксима, т. кип. 77 - 79 С (3 мм рт, ст.); д 4 1,449; п 1 4369 Мйр найдено 40,48, для СЗНЗ 1 ЧОЗРРС 13 МКр вычислено 39,20. Выход 47 о/о,Найдено, о/о: Х 6,00, 5,95; Р 13,88, 14,08;1. 7,83, 7,74; С 1 29,92, 29,86.С 3115111 ОЗР С 13Вычислено, о/о: И 6,25; Р 13,82; 1," 8,50; С 1 31,3.Пример 4. Получение смешанного эфира изопропилхлорфосфорной кислоты и фторхлорформоксима взаимодействием диизопропилхлорфосфита с фтордихлорнитрозометаном. 11,8 г (0,064 г моль) диизойропилхлорфосфита по каплям в течение й мин при ОС и перемешивании добавляют к раствору 8,5 г (0,064 гмоль) фтордйхлорнит 1 зозометана. Затем реакционную смесь выдерживают 1 час при комйатной температуре и 1 час при 50 С. Разгонкой продуктов реакции поЛучают 9 г (0,0378 гмоль) смеШанного эфира изопропилхлор фосфорной кислоты и фторхлорформоксима, т. кип. 64 - 66 С (2 мм рт. ст.); д 4 1,369; п 1,43; Мйр найдено 18778144,92; для С 4 НтИОЗРРС 13 Мйр вычислено43,82.Выход 59%Найдено, о/в. К 5,53, 5,96; Р 13,57, 13,50;5 Г 813 826 С 12901 2848Пример 5. Получение смешан н ого эфира из оп р опилхлорфосфорной кислоты и дихлорфор мокс им авзаимодействием диизопропилхлорфосфита с трихлорнитрометан о м, 4 г (0,022 гмоль) диизопропилхлорфосфита добавляют по каплям при перемешивании в течение 15 мин к 4 г (0,024 г моль)трихлорнитрометана при температуре20 - 40 С, затем реакционную смесь выдерживают в течение 1 час при 50 - 55 С, Разгоняютна следующие сутки. Помимо избытка трихлорнитрометана выделяют диизопропилхлорфосфат, т. кип, 56 - 57 С (2 мм рт. ст.) и20 0,0035 г моль смешанного эфира изопропилхлорфосфорной кислоты и дихлорформоксима, т. кип. 90,2 С; дц 1,400; прд 1,4628; МК,найдено 50,05; для СзНтМОЗРС 13 М 1 р вычислено 48,79. Выход 16 в/о.Найдено, %: И 4,98; 5,25; 10,99; 11,29;С 1 42,57; 41,54.С 4 Н 71 ЧОЗРС 13,Вычислено, %: Х 5,5; Р 12,18; С 1 41,9.Предмет изобретения1, Способ получения дихлорангидридов илихлорэфиров замещенных оксимфосфорных35 кислот общей формулы С 1 Р - О - И=СУЗ,ХОгде Х - хлор, алкоксил; У - фтор, хлор, алкоксил, отличающийся тем, что алкилдихлор 40 фосфиты или диалкилхлорфосфиты подвергают взаимодействию с а-хлорнитрозо- илиа-хлорнитроалканами,2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что вслучае использования и-Хлорнитроалканов ре 45 акции ведут в присутствии хлористого алюминия и при нагревании до 95 - 97 С.Составитель М. В. Кожинскаи Редактор Л. Г, Герасимова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры; Е, Д. Курдюмова и О, Б. Тюрина Заказ 3645/5 Тираж 750 Формат бум. 60(90/3 Объем О,6 изд. л, ПодписноеЦНИИ 1 Ы Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Гипогрария, пр. Сапунова, 2