185289

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскиз Социалистический РеспубликК ПАТ Зависимый от патентаЗаявлено 10.Х,1964 ( л. 1292404923 с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано ЗОХ 1.1966. Бюллетепь1 МПК С 07 сУДК 547,46-05(0 Комитет по делам зо 0 ретеиий и открыти при Совете Министров СССРсания 29.1 Х.19 Дата опубликования авторытзобретения Иностранцырия) и Аугуст Штоккер (Швейцарияфирма Лонца АГ (Швейцария) Кирш (А ностранна Заявитель СПОСОЬ ПОЛУЧЕ И 1 РИЛОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛО Нитрилы карбоновых кислот находят широкое применение в целом ряде органических синтезов.Способ получения питрилов карбоновых кислот действием на их амиды дегидратирующими фосфорсодержа шими агентами в среде инертных растворителей в присутствии каталитических количеств органических азотосодержащих оснований при 50 - 150 С известен.С целью упрощения технологического процесса, предлагается в качестве растворителей применять нитрилы карбоновых кислот, выполняющих функцию среды и катализатора процесса, а для увеличения выхода и повышения степени чистоты конечных продуктов процесс вести в присутствии каталитических количеств галоидных соединений металлов группы кислот Льюиса при 60 - 100 С. Выход конечных продуктов, например динитрила малоновой кислоты, достигает при этом 95%.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную термомегром, обратным холодильником и мешалкой, загружают 800 мл ацетонитрила, 13,3 г хлористого алюминия, 250 г хлорокиси фосфора и 280 г цианацетамида. Смесь нагревают до т. кип. 80 С и интенсивьо кипятят при энергичном перемешивании. Образующийся хлористый водород удаляют через холодильник, Его выделение прекращается через 2 час, что указывает на окончание реакции. Смесь охлаждают, отфильтровывают образовавшуюся метафосфорную кис лоту и остаток (осадок) промывают ацетонитрилом, Объединенный фильтрат (филь- трат и промывная жидкость) отгоняют под вакуумом. Получают 209 г динитрила мало- новой кислоты.10 Выход 95% от теор. Т, пл. целевого продукта 31 - 32 С.П р и м е р 2. Процесс ведут по примеру 1,только вместо ацетонитрила берут нитрил изомасляной кислоты, а смесь выдерживают 15 5 час при 80 - 85"С. После охлаждения ифильтрации образовавшегося осадка мета- фосфорной кислоты получают с помощью фракционной разгонки нитрил малоновои кислоты.20 Выход 88%.П р и м е р 3. Процесс ведут по примеру 1,но вместо ацетонитрила в качестве растворителя применяют динитрил адипиновой кислоты и смесь нагревают 5 час при 85 С. По лучают динитрил малоновой кислоты.Выход 83%.Пример 4. Смесь 51 г диамида малонозсй кислоты, 400 мл ацетонитрила, 3 г хлористого алюминия и 80 г хлорокиси фосфора 30 кипятят в течение 5 час в колбе с обратнымЗаказ 2736,17 Тираж 750 Формат бум. 60)(90/, Обьем 0,13 пзд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 холодильником. После отфильтровывания образовавшейся метафосфорной кислоты отгоняют динитрил малоновой кислоты.Пример 5. Смесь 72 г диамида адипиновой кислоты, 400 мл ацетонитрила, 3 г хлористого алюминия и 85 г хлорокиси фосфора кипятят 5 час в колбе с обратным холодиль. ником. После фильтрации образовавшейся метафосфорной кислоты отгоняют динитрил адипиновой кислоты,П р и м е р 6. Смесь 60,5 г бензамида, 300 мл ацетонитрила, 1,5 г хлористого алюминия и 40 г хлорокиси фосфора кипятят 5 час в колбе с обратным холодильником, Отфильтровывают метафосфорную кислоту и отгоняют образовавшийся бензонитрил.П р и м е р 7. Смесь 118 г ацетамида, 500 лл динитрила адипиновой кислоты, 6 г хлористого алюминия и 165 г хлорокиси фосфора нагревают в течение 3,5 час при 95 С. Послеотделения метафосфорной кислоты отгоняютот растворителя ацетонитрил,5Предмет изобретения1. Способ получения нитрилов карбоновыхкислот действием на амиды карбоновых кислот дегидратирующими фосфорсодержащими агентами при нагревании в среде раствори телей, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве растворителей применяют нптрилы карбоповых кислот.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что, 15 с целью увеличения выхода и повышения степени чистоты конечных продуктов, процесс ведут в присутствии каталитических количеств галоидных соединений металлов группы кислот Льюиса.