Способ получения уксусного ангидрида

290 Союз Соеетскик Социалистическик Республикс Комитет пс далем изабрстеиий и открытий при Совета Г 4 ииистров СССР6.095,41:547,2312 (088.8) Иностранцы Жильбер Сито, Поль Бьярнэ (Франция) фирма Лез Юзин де Мелль, АкционернАвторыизобретени Заявитель Иност раин бществ СНОГО АНГИДР ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ астью Известен способ получения уксусного ан.гидрида окислением ацетальдегида воздухом или другим газом, содержащим кислород, в присутствии катализатора при температуре 30 - 60 С. 5Процесс ведут в аппарате, снабженном устройством, которое осуществляет тесный контакт между газом и жидкость:о, В ванну возвращают все или часть газов, после того как из них удалят увлеченные ими пары, 10 и часть полученного ангидрида для обеспечения постоянного объема и состава ванны,При применении этого способа наряду с образованием основных продуктов реакции - уксусного ангидрида и уксусной кислоты, по лучают также некоторое количество продуктов с более высокой, чем у ангидрида, точкой кипения. Эти продукты накапливаются ь реакционной ванне до тех пор, пока не наступит равновесие. После этого они по мере 20 образования уносятся циркулирующим газом.Предлагаемый способ отличается тем, что все или часть тяжелых продуктов возвращают в окнслительную ванну в таком количестве, чтобы содержание их составляло 45 25 70%. Зто позволяет увеличить выход уксусного ангидрида.Выгодно направлятьну только фракцию, ктуре 80 в 1 С при да 0 в окислительную ванипящую при темперавлении 30 ям рт. ст., 3 или смесь этои фракции со всеи или с ч фракции диацетата этилидена.фракцию, кипящую при температуре выше 120 С при 30 лтм рт. ст., лучше не вводить, так как это резко увеличивает вязкость окислительной ванны, в результате чего сокращается фазовый обмен между газом и жидкостью. Также было установлено, что растворение солей кобальта и меди, используемых в качестве катализаторов, легче происходит в смесях, содержащих эти тяжелые продукты. Это свойство может быть использовано для растворения и поддержания в ванне высокой величины содержания катализатора, что способствует получечию более высокой производительности ангидрида сравнительно с кислотой.При м ер 1. Реакционную ванну размещаютвемкости,в основании которой помещают устройство для распределения газов (например, перфорированную пластину). В ванну вводят с одной стороны жидкий этанол, а с другой стороны - обогащенный кислородом газ. Выходящие из реакционного аппарата газы и пары поступают в дефлегматор, в котором количество охлаждающей воды регулируется таким образом, чтобы количество возвращаемой в реакционную ванну конденсированной жидкости было достаточным для сохранения постоянного объема ванны,185290 Предмет изобретения Соса антея в Т. КазанскаяРедактор И. Н. Речай Текрсд А. А. Камкпвникова Корректоры: Г, Е. Опарина и Е. Ф. Полионова Заказ 2 3616 Тираж 750 Формат бум. 60 Х 90/8 Объем О,6 изд. л. Подписное1 НИ 1 ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРй 1 осква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 При выходе из дефлегматора смесь газов и паров поступает в систему холодильников, где продукты реакции конденсируются с тем, чтобы быть направленными на перегонную установку, где они обезвоживаются, а затем р аздел я ются.Обогащенный кислородом газ, который выделяется из продуктов реакции и выходит из холодильников, подвергают отгонке, добавляют свежий воздух, после чего снова направляют в реакционную ванну с помощью вентилятора.Рабочие условияОбъем реакционной ванны в л 2000 Подача ацетальдегида в кг/час 1180 Суммарный дебит вентиляторав мз/час 8500Подача свежего воздуха в ло/час 1000 Температура в реакционной ваннев С 55Температура газов на выходе дефлегматора в оС 39Температура газов на выходе холодильников в С 10Количество жидкости, возвращающейся в ванну из дефлегматорав кг/час 620 Количество продуктов реакции, поступающих из холодильников и направляемых на перегонную установку в кг/час Уксусный ангидрид 445 Уксусная кислота 149 Вода 81,5 Этанол 200 В ванну каждый час вводят 7 кг фракции с точкой кипения 80 в 1 С при давлении 30 мм рт. ст. По истечении примерно 300 час, в условиях наступившего равновесия, отмечают: присутствие 54% тяжелых продуктов в ванне, производительность ванны, равную 7,7 кг/л в сутки (в расчете на кислоту), выход по ангидриду (альдегид, превращенный в ангидрид, по отношению к альдегиду, превращенному в кислоту+ ангидрид), равпьш 82,5%, и часовую производительность тяжелых продуктов, отделенных от кислоты и ангидрида, равную 10,870 кг, из которых: 42,820 кг/час диаце 1 ата этилидена; 7,200 кг/час фракции с точкой кипения 80 в 1 С при давлении 30 люм рг. ст.; 0,850 кг/час хвостов с точкой кипения 120 С при давлении 30 млю рт. ст.Фракцию, кипяшую при температуре 80 -120 С при давлении 30 мм рт. ст вся масса которой практически сохраняется, можно вновь непрерывно направлять в реакционный 10 аппарат.Пр имер 2. Сохраняя те же самые рабачие условия оккслительного аппарата, еже часно вводят в ванну (в кг) 5,5 фракции диацетата этилвдена, 5,5 фракции, кипящеи 15 при температуре 80 - 120 С при давлении30 мм рт, ст.По истечении примерно 200 час работы отмечается: 58% продуктов в ванне; производительность ванны, равная 7,55 кг/л в сутки, 20 выход по ангидриду (альдегид, превращенный в ангидрид, по отношению к альдегиду, превращенному в кислоту + ангидрид), равный 81,5%, часовая производительность тяжелых продуктов, отделенных от кислоты и 25 ангидрида, равная 12,850 кг, из которых:5,200 диацетата эзилидена, 6,050 фракции с точкой кипения 80 в 1 С при давлении 30 ллю рт. ст., 1,100 кг/час фракции с точкой кипения 120 С при давлении 30 мм рт. ст. ч 0 Обе первые фракции, вся масса которыхпрактически сохраняется, можно вновь непрерывно направлять в реакционный аппарат.Отдельные, непрерывно удаляемые хвосты, з 5 составляют примерно 0,2% от общего количества выработанных кислоты и ангидрида. 40 Способ получения уксусного ангидрида жидкофазным каталитическим окислением уксусного альдегида с последующим разделением продуктов реакции, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого45 продукта, выделенные высококипящие побочные продукты возвращают на стадию окисления до концентрации их в реакционной смеси 45 - 70%,