Способ получения эфиров иминодиуксус-ной кислоты

ИЗОБРЕТЕНИЯК АВУОРСИОМУ СВМДВТЕЛЬСУВУ у Л б 1,Дополнительное к авт. сви Я) 2083954,54) С 1(С(Б 1(.1 Р).111 Я ЗФ 11 Р(В 11 М 110.111 УК(.УС 101 К 1 Г 101 Изобоетение Отн)с)тся к усоиершенствованию;пособи получеия эфиров ил)инодиуксусгк)и кислоты которые являются ценными ц)0дуктами органического ситези, в частностиузловыми Ое)п)ениями для синтеза монофункциональных им).ИОчицетатных хелоновых смолна ос)ове полстиро.ча,1 звестен способ получения эпров им,)нод)1 уксусной кисло)ы цианметилированиом аммиака или уротропина сиш)льной кислотой или ееселями и после(у%1 им вэаимодеистием ООразовавшегося им)(но па)гетонитрила с метанолом и сух)чм хл 1)1 э)стым водородом. Такой способ неприм им и)-за токсичности сырья,Известен также способ 1 К)луче;ия указанныхВЫ 1 ь Эфк ОВ В я 1 ИМодЕЙСТВИЕМ СЭМИК:;баЗИддиуксусно,. кислоты с к)етанолын)м расворомхлорист;го Одорода, нейтра.чизацией полученНОГО ХЛОРГ; ДРатд ЭфИРа И ПОСЛОДУЮЩЕй ДЕС)вукцией О,)х05)авь);ГОся эфипа семика 1)базид"диуксусной кислоты нитритом н).трия в соля,С, Сре 1, Г МЕТОД ТехЮ ЧСГ ИЧЕСКИ НЕПИ годен из-за нкакого выхода цел ного продук.та (выход 25, считая на семикарбаэиддиуксусную кислоту).Кроме того, известен метод полун.ния .)фиров иминоднуксусной кислоты де(,трукцией гидразиндиуксусной кислоты нитритом натрия иприсутствии 1 С этерификацией обр(эован)ней.ся аминодиуксусной кислоты метанольным ра С створом хлористого водорода (либо тионилхлоридом) и последующей нейтрализацией хлор.гидрата эфира иминодиуксусной кислоты алкоголятом натрия (применение мгн)ерального ней. йтрализующего агента исключено из-за легкоиомыляемости эфирной группы в воднояелочнойсреде). Выход эфира 30" считая )а гидра; зичдиуксусную кислоту.Многсстадийность и обусловленная этим дли тельность процесса получения, а также нь )кий выход делают этот способ также технологически непригодным.С целью устранения указанных недос 5 Тконпо предлагаемому способу этерификации под509581 Формула изобретения Составитель ГЖукова Редактор З.Горбунова Техред А.Камышникова Корректор 3 ТарасоваЗаказ 5991 Иэд. И Я,к,Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушскаи наб., 4 филиал ПГ 1 П "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 вергают гидразиндиуксусную кислот с после.дующей деструкцией образовавшегося хлоргидрата эфира гидраэинуксусной кислоты нитри том натрия с образованием эфира иминоди-,уксусной кислоты, причем кислым компонен.том э процессе деструкции служит авион+Фхлоргидр(1 та,эфира. Выход, 60% (считая на гид.ра"индиуксусвув кислоту).В результате такоги проведения процессаисключается трудоемкая стадия приготовленияалкоголята натрия и последующего переводахлоргидрата эфира в основание, т, е. сокращается продолжительность процесса и увеличивается выход продукта с 30 до 60 ф,.П р и м е р 1. Диметиловый эфир иминодиуксусной кислоты,В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, термометром 20и обратным холодильником и помещенную вбаню с обогревом, вносят 175 мл метанольно.го раствора хлористого водорода, содержащего 20 г (0,55 моль) хлористого водорода и22,8 г (0,154 моль) гндразин-Л, Ю-диуксуснойкислоты, размешивают полученный раствор при18-2 Э С 15 мин, нагрева 1 от до кипения, киопятят 2 час и охлаждают до 18-20 оС. Через20 час отфильтровывают выпавший осадок хлоргидрата диметилового эфира гидразин-/Ч, Ф-диуксусной кислоты и сушат его при 50-60 оС,Получают 29,4 г вещества (90% от теории,считая на гидрази 11-Ъ, Ъдиуксусную кислоту),8 к29,4 г (0,138 моль) полученного хлоргидратавйосят в колбу, ту 1 Н 1 же вливают 140 мл метилового спирта и 2 мл воды, полученнуюсмесь охлаждают до 5 оС, затем добавляют 9,5 г (0,138 моль) нитрита натрия и при 1 л 1 змешивании и 5-10 оС выдерживают 1 кикционную смесь Ь час. далее отфильтровывают осадок хлористого натрия и полученный фильтратразгоняют. Основную фракцию отбирав: при98,4-97,5 оС/3 мм рт. ст. Получают 14,8 г в- щества (60 в от теории, считая на Гидразин%, й-диуксусную кислоту),П р и м е р 2. Диэтиловый эфир иминодиуксусной кислоты.Зтот эфир получают аналогично д :,стилевому эфиру, используя вместо метиловогоэтиловый спирт, Основную фракцию отбир ютпри 106-110 оС/4 мм, рт. ст, Выход й", оттеории,П р и м е р 3. Диоктиловый эфир иминоди: ксусной кислоты.Зто соединение получают аналогично диметиловому эфиру, используя вместо метровогооктиловый спирт.Продукт не перегоняется даже в ви окомвакууме. Эфир очищают хроматографиропаииемего бензольного раствора на окиси алюминияс последующей отгонной растворителя,Способ получения эфиров иминодиуксуснойкислоты иэ гидразиндиуксусной ки.лоты, включая стадию деструкции ни 1 нтом натрия и этерификации, о т л и ч а ю щи й с я тем, что с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, тарификации подвергают гидразиндиуксусную кислоту с последуюшеи деструкцией полученногд хлоргидрата эфира.