Способ получения тетрагидрокси-п-бензохинона

СОЮЗ СОВЕ ТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 17(5)5 ТЕНИЯ ИЗО ОПИ ВТОРС ВИДЕТЕЛ ЬСТ мии А ви З,Ш.Ш- З.Аа. Спегп- ,1.Ап). СЬее,Г, - Ог 9, Яупт,а ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР(56) Оеоггп 3 п 3 О, апд Ага Й.ЕЯос 1940, 62, р,2397-2400,Ноцап Г,А, апд Вагтоп ЕКос., 1930, 52, р.2483 - 2494,Гасад АЛ, апд Яадег ЧЧ,1962, 42, р.90,Изобретение относится к области хинонов, в частности к усовершенствованному способу получения тетрагидрокси-и-бенэохинона, который используют для получения органических аналитических реагентов и красителей,Известен способ получения тетрагидрокси-и-бензохинона путем нагревания миоинозита с концентрированной азотной кислотой в течение 15-20 ч. упаривания реакционной смеси, обработки последней растворами солей щелочных металлов или аммония, выделения динатриевых или диаммонийных солей и нагревания их с концентрированной соляной кислотой.Однако выход продукта мал.Наиболее близким по своей технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения тетрагидрокси-и-бензохинона нагреванием глиоксаля в буферных водно-щелочных растворах при пропускании в них кислорода при 60-80 С с последующей обработкой выО/04, 46/00 фдь":;(57) Сущность изобретения: продукт тетрагидрокси-п-бенэохинон, Т.пл, свыше 300 С. Реагент 1: гекса-о-нитрат миоинозит. Реагент 2; первичный амин или аммиак. Условия реакции: комнатная температура, молярное соотношение нитрата и амина 1:(6 - 10), абсолютный органический растворитель. Получают производные тетра гидро к си-и-бен зохинона-диимина или тетрааммонийную соль, которые обрабатывают концентрированной соляной кислотой. деляемых динатриевых или дикалиевых солей концентрированной соляной кислотой.Недостатком способа являются низкие выходы целевого продукта (до 8-12%), длительность процесса (2-4 ч).Цель изобретения - . повышение выход целевого продукта, интенсификацияпроцесса,Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения тетрагидроксии-бензохинона с использованием обработки его производных концентрированной соляной кислотой, насыщенный раствор гекса-о-нитрата миоинозита подвергают взаимодействию с первичным амином или аммиаком при мопярном соотношении 1;(6-10) соответственно с получением производных хинона - диимина или третрааммонийной соли и их последующей обработкой кислотой.П р и м е р 1, К насыщенному раствору 4,5 г (10 ммоль) гекса-о-нитрата миоинозита в абсолютном метаноле медленно добавпя1747433 Составитель В. КузнецовРедактор Н. Киштулинец Техред М.Моргентал Корректор И, Муска Заказ 2470 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035,Москва,Ж, Раушская наб., 4(5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 ют при интенсивном перемешивании 6,5 мл(60 ммоль) абсолютного бензиламина. Образующийся за 20 мин осадок отфильтровывают, промывают безводным этанолом,высушивают в вакууме, Выход 1,4-дибенэилиминотетраФдрокси-и-бензохинона составляет 70(2,45 г), Т,пл, свыше 250 С сразл.Вычислено, ; С 68,57; Н 5,14; й 8,0,Найдено, о : С 68,27; Н 5,32; й 8,15. 10ИК-спектр в КВ г (Р, см): 1670 (С=8).2.45 г дибензилиминотетрагидрокси-ибензохинона в 25 мл 2 н, НС нагревают докипения и охлаждают в ледяной бане. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают ввакууме. Высушенные кристаллы растворяют в ацетоне и переосаждают петролейнымэфиром, Выход тетрагидрокси-и-бензохинона 1,176 г(90 о ), Т.пл. свыше 300 С с раэл, 20Вычислено, о : С 40,69; Н 2,3,Найдено, %: С 40,62; Н 2,6,Общий выход тетрагидрокси-и-бенэохинона относительно исходного гексанитрата составляет 63%. 25П р и м е р 2, В насыщенный раствор2,25 г (5 ммоль) гекса-о-нитрата миоиноэитав абсолютном диаксане пропускают сухойаммиак из расчета 10 моль на 1 моль нитрата при перемешивании раствора, Образующийся за 25 мин осадок отфильтровывают ипромывают безводным этанолом. Выходтетрааммонийной соли тетрагидрокси-ибенэохинона составляет 81,6 (0,98 г), Т.пл,свыше 250 С с разл, 35Вычислено, %: С 30,0; Н 6,66; й 23,3.Найдено, %: С 30,0; Н 4,24. М 24,78,ИК-спектр в КВ г(к см ); 1680 (С=О), 1520(С-О-), 2600 - 2800, 1420 (НН 4 ).0,98 г в 20 мл 2 н. НС нагревают до 40кипения и охлаждают в ледяной бане. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают ввакууме, Выход тетрагидрокси-и-бенэохинона 0,66 г (93 ). Т.пл, свыше 300 С с разл. 45Вычислено, 6: С 40,69; Н 2,3,Найдено, о : С 40,0; Н 2,6. Общий выход тетрагидрокси-и-бенэохинона составляет 76 о .П р и м е р 3, В насыщенный раствор 4,5 г (10 ммоль) гекса-о-нитрата в абсолютном метаноле пропускают сухой метиламин иэ расчета 8 моль на 1 моль нитрата при перемешивании раствора. Образующийся за 30 мин осадок отфильтровывают и промывают безводным этанолом. Выход диметилиминотетрагидрокси-и-бензохинона составляет 82 (1,62 г). Т,пл, свыше 250 с разл,Вычислено, %: С 48,48; Н 5,05; Н 14.14.Найдено, %: С 48,50; Н 5,12; М 14,01, ИК-спектр в КВг(м, см): 1670 (С=И), 1,62 г диметилиминотетрагидрокси-ибензохинона в 20 мл 2 н, НО нагревают до кипения и охлаждают в ледяной бане, Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают в вакууме. Выход тетрагидрокси-и-бенэохинона составляет 91% (1,28 г), Т.пл, свыше 300 С с разл.Вычислено, о ; С 40,69; Н 2,3.Найдено, %: С 40,1; Н 2,6,Общий выход тетрагидрокси-и-бенэохинона относительно гексанитрата составляет 75,4%,Предлагаемый способ позволяет повысить выход до 63-76 против 8 - 12 в известном способе, а также интенсифицировать процесс до 20 - 30 мин против 2 - 4 ч,Формула изобретения Способ получения тетрагидрокси-ибензохинона с использованием обработки его производного концентрированной соляной кислотой,.о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повыШения выхода целевого продукта, интенсификации процесса, насыщенный раствор гекса-о-нитрата миоинозита подвергают взаимодействию с первичным амином или аммиаком при молярном соотношении 1;(6-10) соответственно в абсол ютном органическом растворителе при комнатной температуре с получением производного тетрагидрокси-и-бензохинонадиимина или тетрааммонийной соли и его последующей обработки кислотой,