Способ очистки -бутиленовой фракции от изобутилена

ликатном, наполненном цеолитом У катализаторе, с последующим отделением олигомеров ректификацией, проведение очисткипри сопоставимых значениях температур.Наиболее существенный недостатокпрототипа; большие потери сырья на коксообразование (де 3%) и перераспределениеводорода(до 2%).Цель изобретения - повышение селективности, глубины процесса очистки бутиленовой фракции от изобутилена.Указанная цель достигается тем, что визвестном способе выделения изобутиленов из н-бутиленов, включающем олигомеризацию изобутиленма и последующеевыделение олигомеров ректификацией,для олигомериэации берут аморфный алюмосиликатный катализатор, наполненныйцеолитом У в редкоземельной форме, модифицированный хлоридом кобальта в количестве 0,7 - 1,5 мас,%,Экспериментально установлено, чтовведение в катализатор кобальта позволяетподавить кислотные центры, на которыхпротекают побочные реакции.Процесс олигомеризации осуществляют при известных параметрах; температуре20-70 С, давлении 0,2 - 1,0 МПа, объемнойскорости подачи сырья 1 - б ч (по жидкости), в связи с чем режим олигомеризациине является предметом защиты.Введение ионов кобальта проводятметодом пропитки катализатора воднымраствором хлорида кобальта, Пропитку производят в течение 15 мин на водяной банепри 70 С и непрерывном перемешиваниис последующей сушкой при 120 С в течение 2 ч.Введение в катализатор кобальта в количестве менее 0,7 мас,% не дает высокойстепени селективности, Введение же кобальта более 1,5 мас,% существенно неулучшает показатели процесса,П р и м е р. Нэ очистку берут бутиленовую фракцию, содержащую, мас.%; н-бутилены 88,0; изобутилен 4,3; н-бутан 5,0;иэобутан 2,7. Очистку проводили на проточной установке при давлении 0,5 МПа, температуре 60 С, объемной скорости подачисырья 3 ч,Очистку проводили как на катализатореАШНЦпрототип), так и на катализатореЦеокар-ЗМ в исходной и модифицированной форме, Составы исходных форм катализаторов приведены в табл,1,Результаты исследований представлены в табл.2-5,Как видно из табл,2, введение в катализатор Цеокар-ЗМ кобальта оказывает поло 10 20 40 45 Преимущество предлагаемого способа очистки н-бутиленовой фракции от изобути 50 55 25 30 35 жительное влияние на показатели очистки Сам Цеокар-ЗМ по сравнению с АШНЦтакже более активен,Как видно из табл.З, оптимальным содержанием хлорида кобальта является 1,0 мас,%, При более низком содержании его влияние еще мало сказывается на степень извлечения изобутиленэ, при более высоком содержании (более 1,5 мас.%) степень извлечения изобутилена снижается в связи с блокировкой большого числа активных центров олигомеризации Зависимость степени извлечения изобутилена от введения хлорида кобальта объясняется тем, что кобальт уменьшает активность каталитического центра, что приводит к уменьшению конкурирующей побочной реакции олигомериэации н-бутиленов и олигомериэации изобутиленэ на освободившихся центрах,Пои введении хлорида кобальта в катализатор Цеокар-ЗМ помимо увеличения и степени извлечения иэобутилена, и селективности процесса наблюдалось дополнительное положительное с точки зрения зкономии энергоресурсов) явление снижения необходимой для регенерации температуры, что представлено в табл.4,Как видно из табл,4, модифицирование катализатора Цеокар-ЗМ позволяет в 1,5 раза снизить температуру регенерации катализатора по сравнению с АШНЦи Цеокар-ЗМ. Оптимальная температура регенерации на модифицированном катализаторе равна 350 С, При более низкой температуре регенерация протекает недостаточно полно,Материальный баланс очистки бутиленовой фракции от изобутилена на ЦеокареЗМ," модифицированном 1% хлорида кобальта, представлен в табл,5 (нэ 100 кгсырья),лена по сравнению с прототипом состоит в следующем: степень извлечения изобутилена повышается в среднем на 19%; селективность процесса повышается на 10-13%,Зкономический эффект от очистки н-бутиленовой фракции от изобутиленэ достигается за счет уменьшения коксоотложений на катализаторе дегидрирования бутиленсв при уменьшении содержания иэобутилена при очистке с 4 до 0,05 мас,%, в результате чего сокращаются расходные нормы н-бутана на дивинил и уменьшают энергетические расходы на регенерацию катализатора дегидрирования,1747432 Таблица 1 Таблица Сопоставление результатов процесса очистки бутиленовой фракции от изобутилена на разных катализаторах 2 Под селективностью понимается степень сдхранения сырья пригомеризации н-бутейа в побочные продукты,аблица 3 ияние количества хлорида кобальта на показатели очистки Формула изобретения35Способ очистки н-бутиленовой фракции от изобутилена путем контактирования с аморфным алюмосиликатным катализатором, наполненным цеолитом У в редкоземельной форме, с последующим отделением 40 образующихся при зтом олигомеров изобутилена ректификацией, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения степени очистки с сокращения потерь н-бутиленов, используют катализатор, в который путем пропитки дополнительно введен хлорид кобальта в количестве 0,7 - 1,5 мас.7 ь.1747432 Таблица 4 Влияние температуры регенерации катализатора на показатели очи- стки Материальный баланс очистк бли Реда, Киштулине КоРРектоР И, Муск роизводственно-издательский комбинат "Патент", гУжгород, ул.Гагарина, 10 Заказ 2470 ВНИИПИ ставитель В. Ложк хред М.Моргентал Тираж Подписноедарственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ ССС113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5