Способ получения хлорангидридов 4-оксо4-хлор-4 фосфакарбоновых кислот

О П И С А Н И Е 173763ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик Зависимое от авт. свидетельства М(л. 12 о,аявлено 23,Ч 11.1964 (Юо 913555/23-4) с присоединением заявки Ко 1 ПК С 071 ПриоритетОпубликова Государствеииыи комитет по делам изобретений и открытий СССР11.1965. Бюллетень Мв 16 УДК 547,419.1.07,(088,8) опубликования описания 25.1 Х.1965 61.сСХО 3 Л Бс 1 1 Г,1." ,;0 Авторизобретени В, К. Хайруллин с явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ 4-ОКСО 4-ХЛОР-ФОСФАКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ(т. кип, 8 -перегонки п рного цвета, охлаж- фосгестаток смолу, ря ется егонки в ловушке, азотом, собирают 6 г С, уд. в. 1,4230), О едставляет твердую оторая хорошо раств 10да на до че 15 в Прс 30 4-оксо Подписная группа Мо 50 Предложен способ получения хлорангидридов 4-оксо-хлор-фосфакарбоновых кислот, Синтезированные соединения можно использовать для получения фосфорсодержащих полимеров.Способ заключается в том, что алкил (арил)- дихлорфосфины подвергают взаимодействию с акриловой или метакриловой кислотой как в среде органического растворителя, так и без него.П р и м ер 1. Получение хлорангидрида 4-оксо 4-хлор-фосфакарбоновой кислоты (с растворителем), В колбу на шлифах с обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, термометром, двумя капельными воронками и механической мешалкой, подводят ток сухого углекислого газа и после вытеснения из нее воздуха, помещают 150 лсл безводного бензола, При перемешивании одновременно из двух капельных воронок прикапывают 39,3 г этилдихлорфосфина (0,3 сколь) и 21,6 г (0,3 лсоль) акриловой кислоты в течение 30 лсин. При этом температура повышается на 8 С, а всего бензольного раствора за 2 час - до 60 С.Бензол удаляют в вакууме, а остаток перегоняют, Получают 38 г вещества с т, кип.118 в 1 С (0,25 лслс рт, ст.); пр" 1,4935; д 4 1,3412; сЧК найденное 44,03. Найдено, 0/,: С 29 Н 4,64; 1 о,22 С 1 72.С. Н 902 РСэ.Вычислено, о/,: С 29,58; Н 4,47; Р 15,26;34,93; МК 43,87.Продукт - хлорангидрид 4-оксо-хлор- сфакарбоновой кислоты - дымящаяся бесть, бурно реагирующая с воСодержание фосфора 16,35%.Для практического применения вещества можно использовать и неперегнанный продукт с п 2 О 1 4955 д 41 3290.П р и м е р 2. То же без растворителя. В приборр, описанный в примере 1, помещасот 26,2 г (0,2 лсоль) этилдихлорфосфина и 14 г (0,2 лсоль) акриловой кислоты. Через 2 - 3 лсссн смесь разогревается и температура повышается до 150 С. Перегонкой продукта выделяют 12,8 г с т, кип. 111 - 113-С (0,2); п 1,4990; с 121,3911. Выход 370/о.с м е р 3. Получение хлорангидрида 4-хлор-фосфа-метилкарбоновой кис3хоть. Приоор, описанный в йримере 1, про. дувают сухим углекислым газом и затем вно. сят 77,1 г (0,587 моль) этилдихлорфосфина и прикапывают 50,5 г (0,587 моль) метакриловой кислоты при постоянном токе углекислого газа. Температура внутри колбы повышается на 8 С. Затем смесь нагревается до 40 - 45 С, а при достижении 50 С смесь саморазогревается. Колбу охлаждают водой так, что температура внутри колбы держится в пределах 60 - 68 С (переменное охлаждение) в течение 2 час.Перегонкой в вакууме выделяют 47,5 г продукта с т, кип. 116 - 117 С (0,2 мм рт, ст.); п 1,4875; до 1,2817; МК 48,75,Найдено, %: С 33,66; Н 5,48; Р 14,49; С 1 32,19,Вычислено, %: С 33,20; Н 5,11; Р 14,27; С 1 32,67; МК 48,49.По результатам анализа полученный продукт представляет собой хлорангидрид 4-оксо-хлор-фосфа-метилкарбоновой кислоты. Выход 37,2% от теоретического. При перегонке продукта в ловушке, охлаждаемой жидким азотом, собирают 11 г фосгена,При м е р 4. Получение хлорангидрида 4- оксо-хлор-фенил-фосфамасляной кисло 4ты, В прибор, описанный в примере 1, номе ща 1 от 65 г фосфенилхлорида, 150 мл бензола и 26,1 г акриловой кислоты (температура внутри колбы повышается на 4 С). Смесь за 5 13 час при перемешивании нагревается дорефлекса бензола. Из реакционной смеси .выделяют 8 г акриловой кислоты, 9 г фосфинилхлорида и 8,5 г остатка черной смолы, растворимой в ацетоне, с т. кип, 114 в 1 С.10 Продукт с т, кип. 114 - 116 С (0,0018) имеет по 1,5595; сРо 1,3840.Найдено, %: С 42,30; Н 3,12; Р 13,00; С 129,00.15 СзНзОвС 1,Р,Вычислено, %: С 43,06; Н 3,16; Р 12,34;С 1 28,24; МК найденное 58,61.20 Предмет изобретения1. Способ получения хлорангидридов 4-оксо-хлор-фосфакарбоновых кислот, отличающийся тем, что алкил(арил)дихлорфосфины 25 подвергают взаимодействию с акриловой илиметакриловой кислотой.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в присутствии растворителя, например бензола.Составитель М. В, Кожинская Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А, Камышникова Корректор ф, П. Киреева Заказ 2361/8 Тираж 675 Формат бухи 60)90 Ч 8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, 4Тппогафня, пр. Сапунова, д. 2