Способ получения эфиров алкил(арил)фосфинистых кислотсоеса. дзидл п. т: 1ти8-те: ;: яес: .: 1 6; i5a: ; gi zka

О П И С А Н И Е 03235ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства-12 о, 26 о 4 Заявлено 10 Х.1963 ( 835573/23-4)с присоединением заявкиГосударственныйкомитет ло делаизобретенийи открытий ССС МПК С 07 оритет УДК 661.718.1:547.2 088,8) иковано 21 Х 11.1965. Бюллетеньсания 28 Л 111.1965. а опубликовани Авторызобретения К. Близнюк, 3. Н. Кваша и А. Ф. Коломиец явитель ч г 4 г 4 Ь ПТамб 49 ТЕЛЕГ." Л СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ АЛКИЛ(АРИЛ) ФОСФИН ИСТЫХ КИСЛОТПодписная группаИзвестно получение эфиров алкил (арил)- фосфинистых кислот взаимодействием алкил(арил) дихлорфосфинов со спиртами в присутствии аммиака в качестве акцептора хлористого водорода, Для этого способа расходуют большое количество растворителя.С целью упрощения способа предлагается получать эфиры алкил (арил) фосфинистых кислот взаимодействием алкил (арил) дихлорфосфинов со спиртами в присутствии сс-окисей олефинов, например окиси этилена или пропилена, в качестве акцептора хлористого водорода.Пример 1. Получение дибутилового эфира фенилфосфинистой кислоты. К раствору 0,07 гмоль безводного н. бутилового спирта и 0,16 г моль высушенной пропусканием над твердой щелочью окиси этилена в 25 мл пропана прибавляют при перемешивании и охлаждении (ацетон + СО) 0,03 г моль фенилдихлорфосфина, поддерживая температуру реакционной массы около - 50 С. Затем температуру в течение 1 час повышают до 10 - 12 С (растворитель испаряется) и смесь выдерживают при этой температуре до исчезновения ангидридного хлора (10 - 15 мин). Избыток окиси этилена и бутанола, а также этиленхлоргидрин отгоняют в вакууме, не поднимая температуру выше 25 С. Остаток (7,65 г, (1 б 5; п 1,5122) помещают в ЗО пробирку с отводом, капилляром для подачи азота и капельной воронкой, конец которой оттянут в капилляр и опущен до дна пробирки. Систему через охлаядаемую ловушку соединяют с водоструйным насосом (вакуум 12 - 20 млг рт. ст.) и через смесь при нагревании до 70 - 90 С с помощью капельной воронки медленно (в течение 1 - 3 час) пропускают 10 - 20 мл безводного бутанола, Конец реакции устанавливают по исчезновению в реакционной массе хлора, определяемого после сплавления пробы с натрием. Остаток перегоняют. Выход продукта 85%; т. кип. 113 - 114 С (1 мм рт. ст,); с 1420 1,0062; п 1,5010; МКо 74,75; Мйр вычисленное 74,38,Найдено, %: Р 12,13.С 44 Н 2 з 02 Р.Вычислено, Я,: Р 12,20.Пример 2. Получение дигептилового эфира фенилфосфинистой кислоты, К растворч 0,15 г моль безводного н. гептилового спирта и 0,13 г моль окиси этилена в 25 мл сухого эфира (без эфира спирт при охлаждении замерзает) при перемешпвании добавляют 0,05 г моль фенплдихлорфосфина, поддерживая температуру около - 40 С, затем ее постепенно (в течение 1 - 2 час) повышают до 15 - 20 С и смесь выдерживают до исчезновения ангидридного хлора. Избыток окиси этп173235 Найдено,%: Р 7,63.10 СттНтвС 1 О.Р. Вычислено, о 7,: Р 7,95. Предмет изобретен и я Составитель М. В. Кожинская Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Твнясза Редактор Л. Г. Герасимова Заказ 2022/18 Тираж 675 Формат бум. СОМ 90/8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. Ц 1 т 111 ИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 лена и этиленхлоргидрин отгоняют в вакууме, не поднимая температуру выше 30 С. Остаток выдерживают в вакууме 10 - 25 мм при температуре 70 - 100 С в течение 1 - 3 час. Вакуум и температуру регулируют таким образом, чтобы спирт почти не отгонялся, а этиленхлоргидрин по мере образования отгонялся быстро. Конец реакции устанавливают по отсутствию хлора после минерализации пробы. По окончании реакции избыток спирта отгоняют в вакууме 1 - 3 мм, повышая температуру до 130 С. В остатке получают практически чистый продукт. Выход 98,5 о 7; с 14 0,9480; и1,4900; МК о 103,0; МК о вычисленное 103,1. Найдено, %: Р 9,33.С вНавОвР.Вычислено, %: Р 9,16.Пример 3, Получение ди-хлорфеноксиэтилового эфира метилфосфинистой кислоты, Ди-хлорфеноксиэтиловый эфир метилфосфинистой кислоты получают с количественным выходом из 0,1 г моль метилдихлорфосфина, 0,2 г моль 4-хлорфеноксиэтанола и 0,25 г моль окиси этилена в условиях синтеза 5 дигептилового эфира фенилфосфинистой кислоты. Вязкая жидкость; д 4 о 1,2899; п 2 о 1,5538; Мйо 96,8; М 1(о вычисленное 98,6. 15 Способ получения эфиров алкил(арил)фосфинистых кислот взаимодействием алкил(арил)дихлорфосфинов со спиртами в присутствии акцептора хлористого водорода, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью упрощения спо соба, в качестве акцептора хлористого водорода используют о:-окиси олефинов, например окись этилена, окись пропилена.