Способ получения 1-алкил-2-арил(алкил)-меркаптометил-з карбэтокси-5-окси индолов

245783 Сова Советсийа Социалистически РеспубливЗависимое авт, свидетельстваК Заявлено 18.17.1968 ( 1233975/23-4 ем заявкис присоединен ф МПК С 07 с 1УДК 547.755,07(088.8) риорит Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССРбликовано 11 Х 1.1969. Бюллетеньсания 24.Х 1.1969 ликования Авторыизобретения ф, А Заявители . Всесинститу а, К. С. Шадурский и А, Н. Гриневельский химико-фармацевтическийи Институт медицинской радиологии Трофимо Г. Цышков юзныи научно-исследо им. Серго Орджоники 1-АЛ К ИЛ-АР ИЛ (АЛ К ИЛ) -МЕИ(А ПТОМЕТИЛ-КАРБЭТОКСИ-ОКСИ ИНДОЛОВ Пример 1,А. у - М етилм ер капто а ц ето у ксу си ы й э ф и р. К 50 мл абсолютного этанола, в котором растворено 4,5 г натрия, при помешивании добавляют 9,3 г метилмеркаптана в 80 мл абсолютного спирта. Полученныц раствор при комнатной температуре и перемешивании в токе азота добавляют в течение 1 час к 41 г свежеприготовленного у-бромацетоуксусного эфира. После окончания прибавления перемешивают еще 2 час и оставляют на ночь. Отфильтровывают выпавший бромистый натрий, избыток спирта отгоняют в вакууме, После разбавления водой выделившееся масло экстрагируют эфиром, эфирный экстракт дважды промывают водой и сушат сульфатом натрия. После отгонки растворителя остаток фракционируют в вакууме в токе Н 6,14,лмеркаптоаце Для опыта берут лютного этанола Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных веществ.Предлагаемый способ получения 1-алкил- -арил(алкил) -меркаптометил-карбэтокси - 5- оксииндолов заключается в том, что эфиры меркаптоацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с первичным амином. Образовавшийся при этом соответствующий имин обрабатывают п-бензохиноном. 2азота. Выход 23,4 г (70%), т. кип, 83 - 85 С (1 мм рт, сг,); по 1,4814.2 юАналитический образец очищают пропусканием бензольного раствора у-метилмеркапто ацетоуксусного эфира через слой окиси алюминия на фильтре с последующим промыванием окиси алюминия горячим метанолом.Найдено, %: С 48,00; 48,05; Н 6,79; 6,84.СтН 1 вОвЯ.10 Вычислено, "ю С 47,68; Н 6,87,Б. 1-Метил-метилмеркаптометил-карбэтокси-оксииндол. К 176 г у-метилмеркаптоацетоуксусного эфира при охлаждении льдом и перемешивании прибав ляют 60 мл 8 юю-ного раствора метиламина вабсолютном спирте. Полученньш раствор ос.тавляют на ночь. После отгонки спирта к остатку прибавляют 6,5 г п-бензохинона в 60 мл дихлорэтана. Реакционный раствор нагревают 20 до кипения и отгоняют 30 мл дихлорэтана ввиде азеотропной смеси с водой. Через 3 дня выпавший осадок отфильтровывают и промывают водным спиртом (1: 1) . Выход 2,5 г (15% ); т, пл. 145 - 146 С (из спирта) .25 Найдено, 7 ю С 60,05; 60,26; Н 6,04; 6,39.С 14 Н,тХОЛ.Вычислено, %: С 60,18;Пример 2, у-Фенитоуксусный эфир.30 4,6 г натрия в 50 лтл абсо322 г тиофенола в 50 мл абсолютного спирта и41,8 г у-бромацетоуксусного эфира. Реакциюи выделение вещества проводят в условияхпримера 1, А. Выход 22,7 г (45,6/о); т. кип.146 - 150 С (1 мм); по 1,5740.Найдено, /о. С 60,22; 60,71; Н 5,67; 5,67.С 42 Н 140 а 5Вычислено, %: С 60,49; Н 5,93,1- М етил 2 фен илмер каптом етил- -3-кар бэтокси-оксииндол. Для опыта берут 14,3 г у-фенилмеркаптоацетоуксусного эфира, 36 мл 10.%-ного спиртового раствора метиламина в абсолютном спирте и 6 г а-бензохинона в 40 мл дихлорэтана. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях при 245783 мера 1,Б. Выход 18,7% (3,5 г); т. пл, 184=185 С (из 96% спирта).Найдено, о/о: 66,83; 66,74; Н 5,58; 5,83,СтвН 1 в 11 Оз5 Вычислено, %: С 66,82; Н 5,62.Предмет изобретенияСпособ получения 1-алкил-арил (алкил)- меркаптометил-карбоэтокси - 5-оксииндолов, 10 отличающийся тем, что эфиры меркаптоацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с первичным амином с последующей обработкой полученного при этом соответствующего имина а-бензохиноном с последующим выде лением целевого продукта известным способом.Составитель И. БочароваРедактор Л, Г. Герасимова Техред А, А. Камышникова Корректор С, М, СигалЗаказ 28603 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр, Сапунова, 2