Способ получения триалкилфосфитов

ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕ НИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельствааявлено 07,Ч,1963 ( 835070/23 присоединением заяв Государственныйомитет по делаюизобретенийи открытий СССР МПК С оритет УДК 661,718.1: 547,241 21, (088.8)но 21.Ч 1,1965, БюллетеньОпубли ия 4.1 Х.1965 ата опубликования оп Авторыизобретен Н, К. Близиюк, 3, Н. Кваша и А. Ф. Коломи 1" Ч С Заявите ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛФОСФИТОВ 2 этом дляподнимаюпродуктыдаем ых дсредних фр-хлорэтил1,4435), илую колбляром иоттянут в(пробиркивушку прв вакуумедо 70 - 90ной ворон25 - 100 м отсутствию шегося посским натрит трнбутил. е на трех С (3 мм реакции определяют по иной массе хлора, оста ения пробы с металлич онкой остатка выделяю выходом 78 в расчет и фосфор, т. кип, 106 - 0,9265; и1,4308. Конец в реакцио ле сплавлем. Пере фосфит с хлористы рт. ст.; Р п. 122 - 123 С1,4321. турные данные т. . ст,); У 4 0,9259, п ер 2. Триоктилф моль безводного н. ЛитеПодписная группаИзвестен способ получения триалкилфосфитов взаимодействием спиртов с треххлористьГм фосфором,в присутствии аммиака или аминов в качестве акцептора хлористого водорода,Для осуществления способа требуется боль шое количество растворителя.С целью упрощения способа предложено получать триалкилфосфиты взаимодействием спиртов с треххлористым фосфором в присутствии а-окисей олефинов, например окиси эти лена или пропилена в качестве акцептора хло ристого водорода.Пример 1. Трибутилфосфит, Все операции проводят в токе сухого азота, К смеси 0,33 г моль н. бутилового спирта и 15 0,6 г моль свежеперегнанной и высушенной пропусканием через твердую щелочь окиси этилена при перемешивании прибавляюг 0,1 г моль треххлористого фосфора, Температуру реакции массы поддерживают в преде лах - 50 С (охлаждение ацетоном+ С 02). Затем температуру постепенно (в течение 1 - 2 час) повышают до 15 - 20 С и смесь выдерживают до практически полного отсутствия ангидридного хлора (около 2 час), Избы ток окиси этилена отгоняют в вакууме при 20 - 40 мм рт. ст. (водоструйный насос), а образовавшийся этиленхлоргидрин и избыток бутанола - в вакууме при 1 - 3 мм рт, ст. (масляный насос), Температуру смеси при 3 избежания побочных реакций не т выше 20 - 30 С. Отгоняющиеся конденсируют в ловушках, охлажо - 78 С. Остаток, состоящий из осфитов со значительной примесью ьных производных (дф 1,023, п 2 р омещают в грушевидную двухгору или пробирку, снабженную капилкапельной воронкой, конец которой капилляр и опущен до дна колбы ). Систему через охлаждаемую лоисоединяют к водоструйному насосу при 10 - 20 мм рт. ст. и нагревании С, через смесь с помощью капельки пропускают в течение 2 - 6 час л безводного бутанола.Заказ 220274 Тираж 675 Формат бум. 60 Х 90/а Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2 та и 0,5 г моль окиси этилена прибавляют при перемешивании 0,1 г моль треххлористого фосфора, поддерживая температуру около - 40 С, Затем температуру доводят до +15 - 20 С смесь выдерживают 1 - 3 час до отсутствия ангидридного хлора.Избыток смеси этилена удаляют в вакууме или продуванием через смесь сухого азота, В вакууме при 1 - 5 мм отгоняют этиленхлоргидрин при температуре не выше 25 - 30 С. После отгонки хлоргидрина температуру постепенно в течение 1 час повышают до 90 - 100 С, регулируя вакуум таким образом, чтобы октиловый спирт почти не отгонялся, а хлоргидрин отгонялся сразу по мере образования. Смесь выдерживают в этих условиях до отсутствия в реакционной массе хлора, определяемого после минерализации пробы (спустя /з час). Затем избыток спирта отгоняют в вакуу,1 е при 1 - 2 мл рт. ст., повышая температуру смеси до 140 - 150 С, В остатке получают практически чистый триоктилфосфит; с 124 о 0 8990; п 2 о 1 4508 МРр 125 2 МКо вычисленное 126,1. Найдено, %; Р 7,49. Са 1 Нв 10 аР. Вычислено, о : Р 7,41. Выход сырого продукта количественный. Пример З.Т р иф ено ксиэтил ф ос ф и т.Вещество получают с выходом 99% в условиях синтеза триоктилфосфита из 0,05 г моль треххлористого фосфора, 0,16 г моль феноксиэтанола и 0,16 г моль окиси пропилена.Причем реакцию проводят при - ЗОС в присутствии 35 мл эфира и 5 мл толуола (без растворителя феноксиэтанол при охлаждении замерзает); продукт представляет собой неперегоняющуюся вязкую жидкость; Р 4 1,1950;п 1,5565; МКр 119,0, МЯрвычисленное 120,2.10 Найдено, %: Р 7,09.Вычислено, %: Р 7,01.П р и м е р 4. Т р и- (2,4-д и х л о р ф е н о к с иэ т и л) -ф о с ф и т. Получают аналогично трифеноксиэтилфосфиту из 0,05 г моль треххло 15 ристого фосфора 0,15 г моль 2,4-дихлорфеноксиэтанола и 0,17 г моль окиси этилена в виде вязкой некристаллизующейся маосы (п1,5795),Найдено, %: Р 4,89; С 1 32,51,20 Са 4 Н 20 вС 1 вР.Вычислено, %: Р 4,78; С 1 32,81.Выход сырого продукта количественный. Способ получения триалкилфосфитов взаимодействием спиртов с треххлористым фосфором в присутствии акцептора хлористого водорода, отлачающиася тем, что, с целью упроЗ 0 щения способа, в качестве акцептора хлористого водорода используют а-окиси олефинов, например окись этилена или пропилена.