Способ получения 3-хлордифениламина

Класс 12 г 1, 1 в Ло 107542 СССР ИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ ханов СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ХЛОРДИФЕНИЛАМИН Заявлено 22 ноября 1956 г. за561313 в Комитет по делам изобретени" и открытий при Совете Министров СССРПолучение 3-хлорИзвестны способы получения З-хлордифсниламина, являющегося исходным продуктом для синтеза биологически активных веществ. Например, способ получения 3-хлордифениламина из 2-хлорбензойной кислоты, либо путем взаимодействия 2,4-дихлорбензоиной кислоты с анилином и последующим декарбокси. лированием образующейся при этом 5-хлордифениламин - 2 - карбоновой кислоты, либо путем взаимодействия 3-хлора цетаннлида с бром оепзолом и последующим гидролнзом образующегося при этом 3-хлор-М- ацетилдифениламина и др.Описываемый способ получения 3-хлордифениламина заключается во взаимодействии мета-бромхлорбензола или мста-дихлорбензола с ацетанилидом и омылеггии образующегося М-ацетильного производного 3-хлордифениламина в 3-хлордифениламин,Описываемый способ исключает необходимость проведения процесса декарбоксилирования и выгодно отличается от известных простотой осуществления.Пример 1 дифениламина из ацетанилида и ме. та-бромхлорбензола,Смесь 40,5 г ацетанилида (0,3 г/м), 115 г мета-бромхлорбензола (0,6 г/л), 23 г безводного поташа, 1 г иодистого калия и 0,025 г медного псрошка нагревают с 100 лгл нитробензола на масляной бане при непрерывном кипении (температура кипения реакционной смеси в начале реакции равна 142, а в конце ес205" 1 .По окончании реакции из реакционной массы отгоняют с водяным паром смесь нитробензола и избыточного мета-оромхлорбензола, которую сушат хлористым кальцием и применяют в следуюШем, аналогичном, опыте. При этом берут нс 115 г, а 72 г мета-бромхлорбензола на то же, что и в первом опыте, количество ацетанилида..Часлянистый остаток после отгонки нитробензола кипятят в течение 3 часов со смесью 400 ягл этилового спирта и 240 игл 30%-ной соляггой кислоты (или 160 лог 40%-ного едкого 11 атр а , после чего спирт отгоняют до дсстижения в парах днстиллята температуры 85. Отогнан107542 1 фракция - до 120 составляет 2 - 3 г 2 фракция - 120 - 1655 - 6 3 фракция - 165 - 17020 - 22 Предмет изобретения Отв. редактор И. В. Макаров Стандартгиз. Поли. к печ. 3/Й 1958 г. Объем О,25 и. л, 1 ирак 380. Цена 25 кои,Гипография Комитета по делам иаобретений и открытий при Совете,"1 ии(истроп О;г;П Москва, Негев пи(ая, д. 23. 3 як. 1688ный спирт применяют в последующем опыте,Остаток после отгонки спирта помещают в делительную воронку с трехкратным объемом воды, и после 1 - 1,5-часового отстаивания отделяют нижний слой технического З-хлордифениламина, Сырой технический продукт перегоняют в вакууме при 3 мм остаточного давления: Третья фракция представеляет собой З-хлордифсниламин, Выход его составляет 32 - Збв(о от теоретического, считая на взятый в реакцию ацетанилид. Качество получаемого продукта хорошее. При сплавлении его с серой и иодом получается 2-хлорфенотиазин с т. пл. 194 - 1 9 Д.Вторую фракцию собирают от пяти одинаковых опытов и перегоняют повторно. Получают дополнительно 8 - 10 г З-хлордифениламина.П р и м е р 2. Получение 3-хлордифениламина из ацетанилида и мета-дихлорбензола,Реакцию ацетанилила с мста-дихлорбензолом проводят так же, как и с мета-бромхлорбензслом. (Четадихлорбензола берут 88,2 г для первого опыта и 55,1 г для последу 1 ощих, Реакцию ведут в автоклаве при давлении 10 - 20 от.и. Продолжительность реакции равна 20 - 25 часам. Обработкой реакционной массы аналогично тому, как это описано в примере 1, получают 18 - 20 г 3-хлордифениламина с т. кип.1 б 5 в 1 при 3 им остаточного давления; выхсд его равен 30 - 32% от теоретического, считал на ацетанилид,Способ получения 3-хлордифсниламина, отл ич а ющийся тем, что, с целью увеличения сырьевой базы, в качестве исходного продукта применяют мета-бромхлорбснзол или мета-дихлсрбснзол, которыц подвергают взаимодействию с ацетанилидом с последующим омылснием образующегося Х-ацетильного производного З-хлордифениламина,