Способ получения диалкиловых (монотиодиалкиловых) эфировр метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты

Сева Соаетоких Социалистических Республиквисимое от авт. свидетельства Мявлено 27.Х.1968 (И 129375623-4) МПК С 07 9/40 с присоединением заявкиПриоритет Комитет по дел аобретений и открытипри Сосете МинистровСССР публиковано 01,Ч 1.1971. Бюллетень М 2ата опубликования описания 7.1 Х.1971 К 547,32226.118.07 (088,8) Авторызобретения ормачев, В. С. Цивунин, Я. С. Зарецкий и Н. А. Корень аявительиВО аа СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЪХ (МОНОТИОДИАЛКИЛОВЪХ) ЭФИРОВР-МЕТИЛ-у-ХЛОРПРОПЕНИЛФОСФОНОВОй КИ ОТ Изобретение относится к способам получения эфиров фосфоновых кислот, а именно новых диалкиловых (монотиодиалкиловых) эфиров -метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты.Известно, что эфиры алкенилфосфоновых кислот могут быть получены при взаимодействии хлорангидридов алкенилфосфоновых кислот со спиртами. Однако способы получения эфиров галоидалкенилфосфоновых кислот до сих пор не были известны. Синтезированные предлагаемым способом диалкиловые (монотиодиалкиловые) эфиры -метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты, содержащие подвижный атом хлора в углеводородном радикале, могут быть использованы для получения разнообразных фосфорорганических соединений, а также могут найти применение в качестве пестицидов, так как обладают значительной инсектицидной активностью и малой токсичностью для теплокровных.Предлагается диалкиловые (монотиодиалкиловые) эфиры р-метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты общей формулыО НС,КО "Р - СН = С - СН,С 1КХ где Х - кислород или сера; Р - алкил,получать взаимодействием хлоранг дридов-метил-у-хлорпропенилфосфоновой (тиофосфоновой) кислоты со спиртами в присутствии5 третичных аминов - акцепторов хлористоговодорода, - например пиридина, в средеинертного органического растворителя, например диэтилового эфира или бензола.Реакция протекает с саморазогревом в тсче 0 ние 1 час. Выделяющийся солянокислий аминможет быть использован повторно после обработки едким на ром. Целевой продукт изфильтрата выделяют вакуумной перегонкой,выход его 40 - 55,о.5 П р и м е р 1. Синтез диэтилового эфирар-метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты.В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником, термометром и каиельнойворонкой, загружают 7,9 г абсолютного эта 20 пола, 13,6 г пиридина и 75 .ил абсолютногоэфира и по каплям прибавляют 19,8 г дихлорангидрида Д-хтетил-у-хлорпропенилфосфоновойкислоты при охлаждении смесью лед-соль.После прекращения теплового эффекта ре 25 акционную смесь нагревают при 35 С в течение 1 час. Выделяющийся количественно солянокислый пиридин отфильтровывают, афильтрат подвергают разгонке. После удаления легколетучих продуктов в вакууме водо 30 струйного насоса перегонкой остатка на мас30801 34фосфоновой кислоты, 5,8 г абсолютного этанола выделяют 6,1 г (40 в/о) целевого продукта с т. кип. 114 - 116 С/0,5 мм рт. ст.; п 1,5192; с 4 о 1,2452; М/ср найдено 59,96; вычислено 60,77.В таблице приведены диалкиловые (монотиодиалкиловые) эфиры Д-метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты, синтезированные предлагаемым способом,3ляном насосе выделяют 11,8 г (55%) целевого продукта с т. кип. 129 - 131 С/3 мм рт. ст,; й щр 1,4622; с/ " 1,1954; М/р найдено 52,12; вычислено 54,41.П р и м е р 2. Синтез монотиодиэтилового эфира Р-метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты.В условиях, аналогичных примеру 1, из 14 г дихлорангидрида -метил-у.хлорпропенилтиоф/о Найдено, % Вычислено, % Выход, % Температура кипения,чС/мм рт, ст.Брутто- формула пр вычисР лено,най- дено н-С,Н, и-С 4 Н 9 и-СьН 1 т н-С,Н, н-СзНт н-С 4 Н, н-С,Н Предмет изобретения 10 фосфоновой (тиофосфоновой) кислоты подвергают взаимодействию со спиртами в присутствии третичных аминов в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными 15 приемами. Способ получения диалкиловых (монотиодиалкиловых) эфиров з-метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты, отличающийся тем, что хлор ангидриды р-метил-у-хлорпропенилСоставитель М. МакаровРедактор О. Кузнецова Техред 3. Н. Тараненко Корректор Л. А. Царькова Заказ 2248/9 Изд.943 Тираж 473 Подписное1 НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 0 0 0 0 Я Я Я Я 55,0 46,5 43,9 39,5 40,0 41,2 398 41,2 127 - 1284140 в 1/4140 в 1/1,0162 в 1/4114 в 1/0,5124 в 1/0,5136 в 1(03157 в 1,0,5 1,4622 1,461 1,4629 1,4631 1,5192 1,5180 1,5129 1,4995 1,1948 1,1289 1,0916 1,0706 1,2461 1,1917 1,1501 1,0949 СНО РС С 1 оН 2 оО,РС СвН 40 зРС С4 Н ььОзР СС,НО,РЯС С 1 ОН 2 О ОРЯС С 12 Н.40 РЯС С 14 Н 2 ь 02 РЯС 52,13 61,89 71,24 79,87 59,12 68,72 77,98 87,68 54,41 63,65 72,83 82,11 60,77 70,01 79,25 88,49 13,12 11,83 10,44 9,59 12,29 1102 10,40 9,50 15,19 13,62 12,27 11,09 15,47 12,83 11,52 10,43 13,68 12,15 10,95 9,97 12,78 11,41 10,38 9,51 15,62 13,95 12,59 11,41 14,49 13,10 11,88 10,86