Способ получения эфиров дитиофосфорной кислоты

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(32)П Государственный номитет Совете Министров СССР оо делам изооретений и открытий(43) Опубликовано 25.08,75.Бтоллетен (45) Дата опубликования описания 2 53) УДК 547.26118. .07(088,8) ь е 31 0.01 ИностранцыЦучия, Кунио Мукаи, Акио Кимура, Кеимеи ФуджиАзаки, Сигео Ямамото, Иоситоси Окуно, ТаизоТосиюки Вакацуки и Иосихико Нисизаваиная фирмаКемикал Ко, Лтд" (Япон ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ДИТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ, санных в литера ной кислоты общ аналкил нилалкил.Они были получены взаимодействием солей дитиофосфорной кислоты с соответствующими галогенсодержашими соединениями.Предлагаемый способ, основанный на известной реакции взаимодействия солей дитиофосфорной кислоты с галогенпроизводными, позволяет получать новые эфиры дитиофосфорной кислоты, имеющие в отличие от известных эфиров не только инсек - тицидные, но и фунгицидные свойства. В силу этого они могут применяться для защиты растений от болезней и вредителей одновременно.Предлагаемый способ заключается в том, ч то соли дитиофосфорной кислоты общей формулы гд Я гОИ ВО 8 способ получения не опи уре эфиров дитиофосфорей формулы. е К - алкил С 1-С 5;10- незамещенный фенилалкил или содержащий в качестве заместителя ароматического кольца алкил, галоген или нитрогр уппу;Р - алкенил, алкинил или галоидаллкил, Эти соединения обладают сильным фунгицидным и инсектицидным действием,Известны обладающие инсектицидными свойствами эфиры дитиофосфорной кислоты общей формулы, 20О и К 1 - низшии алкил;2 - алкилтиоалкил, арил, аминоалкил или алкоксикарбоСН3 СН СЯ СН 2СН 2 С 2 Н 5 К С 1 С 2 Н 5 ОН . Кипяч нне, 2 2 3 2 час где Я и Й имеют указанные значения;М - щелочной металл или аммоний,подвергают взаимодействию с галогенсодержашими соединениями обшей формулы где Я имеет указанные значения;ЦНа 3 - атом галогена,в среде инертного растворителя, напри Омер спирта, воды, ацетона.Процесс желательно проводить при 50- -80 оС. Время реакции составляет 1-20 час. Если исходные вещества трудно реагируют, можно добавлять катализаторы,15 например йодиды, при этом скорость реакции возрастает и увеличиваются выходы.Ф По окончании реакции целевые продукты выделяют известными приемами, Выход их достигает 95%.П р и м е р. К раствору 14,3 г 0-этил-Я -бензилдитиофосфата калия в 50 мл этилового спирта добавляют по каплям при перемешивании и 80 С 7,1 г 1-бром- -2-хлорэтана и смесь нагревают при 80 оС в течение 8 час. Затем отделяют выпавший бромистый калий и этиловый спирт отгоняют. Маслянистый остаток растворяют в толуоле и промывают 6%-ным раствором углекислого натрия, а затем водой. Толуольный слой сушат безводной глауберовой солью, Затем толуол отгоняют и получают светло-желтое масло, представляющее собой 0-этил--бензил- Я -2- -хлорэтилдитиофосфат, выход 74%. Это вещество хроматографируют на активном глиноземе. Коэффициент преломления ц 22 1,5752, 0Найдено, %. Р 10,04; С 11,33.Вычислено, %: Р 9,98; С11,43,Аналогично получатсоединения, приведенные в таблице. С 2 Н 5 К С 1 С 2 Н 5 ОН Кипячение,2 час. На 1 Растворитель Темпер 1 тура время реакции СН 2 СН 2 СН 2 С 1 С 2 Н 5 К С 2 Н ипячение, час СН СН1 К С 1=СННЗ Кипячение3 час то В Кипячение5 час Н 5 Н 2 СН 2 С ипячение, час. Н Ся Н СН 2 сьсн2 2 2 Ацетон т Кипячение.3 час 2 СН=СН СН 2 Кипячение,Н СН 2 СН 2 С 1 Н СН имеют указанные значения; щелочной металл или аммоний, взаимодействию с галогенсосоединениями обшей формулы где Р б е н мет одвергаю ержащим дит гдеимеет указанны й На 1 - атом галогена,среде инертного раствор-С 5;нный фенилалк лкил С 1 где Р та, с последующим выд го продукта известным 2. Способ по п. 1, ийся тем,чтопрои 50-80 "С.- незамеш ий в качес и о ароли ве заместите лкил, галоге Опр це го кольца матичег нитрогр и лкинил или гало- алкенил,о т л и ч адитиофосфор ю.щиисяной кислоты о алкил,то соли Приоритет по при 20.12,66 при Р, замеценный фенил знакам:,- алкил С 1-С 5, КНалкил,галоидалкил,л или аммоний;- алкенил или алкини- фенилалкил, содержаестителя ароматическологен или нитрогруппу. еи уль 55 щелочи 8,02.6 О. 12,6 и мета при К при Я щии в качес60 гб кольца а тве зам лкил, га 1. Способ получения эфиро рной кислоты обшей формульКоэффициент преломления ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб., 4 Предприятие Г 1 атент, Москва, Г.59, Бережковская наб 24