Синергист инсектицидов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советскии/34 аяв Приоритет 12.17,1969,28414/69, Япони асударственныи намите 1Саввта Министрав СССРаа делам иэааретенийи атирытий 1,1973, Бюллетень30 632.952.2 (088 пуоликовано Дата опубл вания описания 1,И 1.19 Авторыизобретени Иностранцы а, Хадзиме Хирай,Кеймей фудзимото(Япония) Иностранная фирма итомо Кемикал Ко., ЛСи гейоси Китамур иоситоси Ок Заявите ИНЕРГИСТ ИНСЕКТИЦИДО 2 К" - алкил, галоген, когда К предссобой аллил,К 4 ОК - СООКили СНгОгде К" - аллил или алкил;пг и гг - целые числа от 1 до 5, и коравны 2 или более,Кг и Кз могут быть одинаковыми 1пыми,в качестве синергиста инсектицидкарбаматов или эфиров циклопропанквых кислот,Получают эти соединения реакциейдействия соединений формулы я к приме известным ирам цикл зводных ению в ка- инсектици- пропанкар- дифенилме 5 тавля а пг в качествебутоксида, езопасности гцидов пр дифенилме синергиста ли раз. известных едлагается ана общей типа бонозаим ормулы- СООК или - СНгОК,паргил или аллил;одород, галоген, алкил, мприсоединенные к двумуглерода бензольноготавляет собой пропаргилд алкил, ОК,рл де К,гдетилен- смежольца,Кги Кз -диоксигруппным атомами когда К пред К 4 - водор где Кг К чения, К 5 - водоксиметил,ОК,од, алкил, гидроксил, к - ОК, - СООК, - СНг сил, или СНгОК ил пропаргил, аллил, алкил,Изобретение относитсчестве синергиста кдам - карбаматам и эфбоновых кислот - проитана.Известно применениеинсектицидов пиперонилС целью повышения бпромышленных инсектприменять производные и и имеют указанные выше зна,ОСН,С: - СНС СН ОСН.= СН 9) Пропаргилдифенилпропаргилоксипропио 10 нат, п 2 1,5695 ОСНгС= СН СООСН СН ОСН,СООСНС а СН 2ССООСН,г 5СООСН С: - СНССООСН 2 ССК12) 2,2-Дифенил,3-дипропаргилоксипропионат, п 1,5672 гп СООСН,С= - СН СН 2 ОСН,С = СН2ССН,ОСН 2 С=- СН п 215 1 Я 1 нС СООСН 2 С= С" ОСН,С СООСН 2 СН СН 2 5) и, 1,5742 СН 2 СН 2 СН 2 СНьС 6) Дифепилметилпропаргиловый эфир, и25 50 1,5791 ОСН 2 С: - СН 60,нС СН 20 СНгС= - СН где Г и К" имеют указанные выше значения и У - гидроксил, карбоксил, оксиметил, галоген, алкоксикарбонил или галоидацилс соединением, имеюшим формулу К - Х, где К 6 - пропаргил, аллил или алкил и Х - галоген или гидроксил.Ниже представлены предлагаемые соединения-сннсргисты.1) Г 1 ропаргилфенилпропаргилоксифенилацетат, и" 1,5660 2) Метилфепилпропаргилоксифенилацетат,т. л. 59 - 60 С 3) Пропаргилдифенилацетат, п 2 р 4 1,5676 7) 2,2-Дифенил-пропаргилоксиэтан, п 2 р1,5785 8) 1,1-Дифенил - 1,2 - дипропаргилокснэтан,т. пл. 48,5 - 49,5 С.СООСН 2 С= .ЦССН,ОСН,С= СН10) Пропаргилфенилметоксифенилацетат,т. пл. 5 о - 59 С 11) Пропаргилдифенилмалонат, п 2 р 1,5663 13) Аллилфенилметоксифенилацетат, п 2 ра1,5537 14) 2,2-Дифенил-метокси-пропаргилоксиэтан, п 2 р 1,5681 15) 2,2-Дифенил-метокси-аллилоксиэтан,п 1,5671 1 СН 2 ОСИ 2 СН = СН 2 П р и м е р 1. Для биологического испытанияприготовили растворы в ацетоне натуральныхТаблица Относительное увеличение инсектицидной активностиСинергист Инсектицид - фталтрин 0,49 0,115 0,038 0,065 0,09 0,10 0,10 0,11 0,095 0,06 0,05 0,030 0,034 0,044 0,104 0,042 0,091 1,0 4,3 13,2 7,5 5,5 4,9 4,9 4,5 5,2 8,2 9,8 16,3 14,4 11,1 4,7 11,7 5,4 Пиперонилбутоксид1 2 3 4 5 6 7 8 910 11 12 13 14 15 0350,070,060,080,050,043 1,0 5,0 5,8 4,4 7,0 8,1 Пиперонилбутоксид1 2 3 10 Инсектицид в аллетр 0,54 0,17 0,065 0,11 0,12 0,09 0,061 1,0 3,2 8,3 4,9 4,5 6,0 8,9 Пиперонилбутоксид167810 Инсектицид - карбарил 5 0,21 0,14 0,17 0,10 0,20 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 1,0 23,8 32,1 29,4 50 25 Пиперонилбуто кс ид1 8 ДО 131 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 1415 пиретринов, аллетрина, 1 ч-(хризантемоксиметил)-3,4,5,6-тетрагидрофталимида (в дальнейшем называемого фталтрином) и карбарила (1-нафтил-И-метилкарбамат), каждого из них или каждого с добавлением пятикратного по весу количества пиперонилбутоксида или соИнсектицид - натурвльные пиретрины 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 единений 1 - 15. Инсектицидную активность испытывали при нанесении с помощью микро- шприца минимального количества испытуемого раствора на группу домашних мух Мцзса д огпез 11 са. Результаты представлены в табл. 1.Приведенные результаты убедительно доказывают эффективность предлагаемых соединений как синергистов в отношении инсектицидов типа эфиров циклопропанкарбоновой кислоты и карбаматного типа.Ниже приведены инсектициды, активностькоторых увеличивается производными дифенилметана.Натуральные пиретрины, аллетрины, фталтрины (3,4 5,6-тетрагидрофталимидометилхризантематы), 3,4,5,6-тетрагидрофталимидометил,2,3,3-тетраметилциклопропан- карбоксилаты, Х- (хризантемоксиметил) -фталимид;М-(хризантемоксиметил) -монотиофталимид; И(хризантемоксиметил) -диметилмалеимид; 6 хризантемоксиметилтетралин; 3-аллил-метил-оксо-циклопентил,2,3,3 - тетр аметилциклопропан-карбоксилат-бензил - 3 - фурилметилхризантемат (в дальнейшем называемый хризроном); 5-бензил-фурилметил 2,2,3,3-тетраметилциклопропан-карбоксилат идругие замещенные фурфуриловые эфиры циклопропанкарбоновой кислоты; 5-бензол-тенил,2,3,3-тетраметилциклопропан - 1-карбоксилат; 5-бензил-тенилхризантемат; диметрин;3-феноксибензилхризантемат; 3-феноксибензил,2,3,3 - тетраметилциклопропан-карбоксилат; 3-бензилбензилхризантемат; 3-бензилбензил,2,3,3-тетраметилциклопропан - 1-карбоксилат и другие замещенные бензиловые эфиры циклопропанкарбоновой кислоты; карбарил; 3,4-диметилфенил-И-метилкарбамат (вдальнейшем называемый месбалом); 3,5-диметилфенил-И-метилкарбамат (в дальнейшемназываемый косбап); 2-втор-бутилфенил-И-метилкарбамат (в дальнейшем называемый басса). Форма применения препарата обычная.Примеры приготовления препаратов приведены ниже.П р и м е р 2. Смесь 0,05 ч. фталтрина и0,05 ч. одного из соединений 1, 2, 3, 8, 9,10 и 11 растворили в 2 ч. ксилола, объемраствора довели до 100 ч. при добавлениидезодорированного керосина и получили масла для опрыскивания,П р и м е р 3. Смесь 0,1 ч. М-(хризаптемоксиметил) -диметилмалеимида, 0,3 ч, соединения 4и 0,2 ч. пиперонилбутоксида растворили в5 ч. ксилола и объем раствора довели до100 ч. при добавлении дезодорированного керосина; получили масло для опрыскивания.Г 1 ример 4. Смесь 0,1 ч. аллетрина и 0,5 ч,одного из соединений 1, 2, 5, 6 и 10 растворили в 2 ч. ксилола и объем раствора довели до 100 ч. при добавлении дезодорированного керосина; получили в каждом случаемасло для распыления.Пример 5, Смесь 0,05 ч. хризрона и0,25 ч. одного из соединений 1, 2, 7, 8, 10,711 и 12 растворили в 2 ч. ксилола и объемраствора довели до 100 ч. при добавлениидезодорированного керосина; получили в каждом случае масло для опрыскивания,П р и м е р 6. Смесь 0,035 ч, фталтрина,0,015 ч. хризрона и 0,15 ч. соединения 1 растворили в 2 ч. ксилола и объем растворадовели до 100 ч. при добавлении дезодорированного керосина; получили масло для опрыскивания,Пример 7. 1,5 ч. экстракта пиретрума(20% пиретрина), 1,5 ч. соединения 1, 1 ч.ДДТ, 5 ч. ксилола и 6 ч, дезодорированногокеросина смешали и загрузили в аэрозольный контейнер с удаленным клапаном. Послеустановки клапана в контейнер через клапанзагрузили 85 ч. пропелланта (сжиженныйнефтегаз) под давлением и получили аэрозольный препарат.П р и мер 8. 0,35 ч. фталтрина, 0,05 ч, хризрона, 1 ч. соединения 2, 6,6 ч. ксилола и 7 ч.дезодорированного керосина смешали и загрузили в аэрозольный контейнер с удаленнымклапаном. После установки клапана в контейнер загрузили через клапан 85 ч. пропелланта(сжиженный нефтегаз) под давлением и получили аэрозольный препарат.П р и м е р 9, 12,5 ч. дезодорированного керосина и 1 ч. эмульгатора Атмосдо.бавили к смеси 0,3 ч. фталтрина, 0,2 ч. 3 феноксибензилхризантемата, 0,5 ч, пиперонилбутоксида и 0,5 ч. соединения 1 и всю смесьэмульгировали в 50 ч. очищенной воды, Полученную эмульсию загрузили в аэрозольныйконтейнер с 35 ч. смеси (1:1) дезодорированных бутана и пропана. Получили аэрозоль на основе воды.П р и м е р 10, Смешали 0,2 ч, фталтрина,2 ч, соединения 10, 6 ч. ксилола и 6,6 ч. дезодорированного керосина и смесь обработалидо получения аэрозоля.Пример 11. Смешали 0,3 ч. фталтрина,0,05 ч. хризрона, 0,7 ч, соединения 10, 6 ч,ксилола и 7,95 ч. дезодорированного керосинаи смесь обработали, как описано в примере,до получения аэрозоля.П р и м е р 12, Смешали 5 ч. фталтрина, 20 и,соединения 10, 15 ч. сорпола СМи 60 ч.ксилола и смесь обработали, как описано впримере, до получения эмульгирующегося концентрата.Ниже приведены испытания составов, приготовленных, как описано в приведенных вышепримерах.И с п ы т а н и е 1. Определяли инсектициднуюактивность маслянистых препаратов для опрыскивания в отношении взрослых домашнихмух. Группы из 100 взрослых домашних мухопрыснули 5 мл каждого из указанных составов. Через 10 мин воздействия мух кормили в комнате с постоянной температурой 27 ОС.Через 24 час определяли процент смертности.Полученные результаты приведены в табл. 2.И с п ы т а н и е 2, Инсектицидную активностьаэрозолей, полученных, как описано в приме Таблица 2 Концентрация сииергиста, % Смертность,о98 0,15 40 Инсектицид - аллетрин, 0,2% 81 45рах 7 - 9, 10 и 11, в отношении домашних мух определяли с применением камеры Пита и Грэди (6 куб. фут.) для испытания аэрозолей, Полученные результаты показаны в 50 табл. 3,Таблица 3 Количество умерших мух, %, за время, мйнАзрозольныйсостав из примера о о х 2 о 10 35 15 60 65 ф На водной основе 7 8 9 ф 10 11 1 2 3 8 9 10 11 1 2 5 6 10 1 2 7 8 9 10 11 13 3,1 3,1 3,0 3,2 2,9 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 35 40 45 46 34 70 79 80 85 78 90 94 96 98 98 98 95 90 92 100 100 100 98 100 100 100 100 100 89 94 92 90 96390697 10 Предмет изобретения вВ. Таблица 4 Ф х, О вх 0 х х Яоя хФо охх Мх 1д ц оо Ох я ххДаЯ эс Синергист 20 Инсектицид - фталтрин, 0,30,100 95 100 100 98 92 90 100 100 100 100 100 100 100 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1 2 8 10 12 14 15 Инсектицид - месбал, 10 100 100 3,0 85 3,0 90 1 10Составитель В. ИвановаТехред Т, Миронова Корректор М. Лейзерман Редактор Л. Канарская Заказ 1260/5 Изд.1194 Тираж 511 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская набд, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Испытание 3. Дусты 10 и 11 распределили равномерно на донной поверхности глубоких чашек Петри в количестве 2 г/м. Внутреннюю поверхность стенки, за исключением поверхности, отстоящей от дна на 1 см, покрыли маслом, В каждую чашку поместили 10 взрослых тараканов-прусаков (Вае 11 а деггпап 1 са) и выдержали в контакте с инсектицидом в течение 10 мин, после чего определяли количество умерших насекомых. Затем этих тараканов поместили в чистые контейнеры и кормили в течение 3 дней, а затем подсчитали количество живых и мертвых. Полученные результаты показаны в табл, 4. Применение производных дифенил мета наобшей формулы 10где К 1 - ОК, - СООК или - СН 2 ОК, где К - пропаргил или аллил;К 2 и Кз - водород, галоген, алкил, метилендиоксигруппа, присоединенные к двум смеж ным атомам углерода бензольного кольца,когда К представляет собой пропаргил,К, - водород, алкил, ОК, - СООК,- СН 2 ОК или где К - пропаргил, аллил или алкил и К" -алкил или галоген, когда К представляет со 25 бой аллил,К 4 ОК СООК или СН 2 ОКгде К" - аллил или алкил;т и и - целые числа от 1 до 5, и когда ти и равны 2 или более,30 К и Кз могут быть одинаковыми или разными,в качестве синергиста инсектицидов типакарбаматов или эфиров циклопропанкарбоновых кислот.